i
i
“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 569 — #577
i
i
i
i
i
i
MISE EN ŒUVRE EXPÉRIMENTALE
Ainsi numériquement c Cl − = 1,8.10 −2 mol·L −1 . L’incertitude sur la concentration s’exprime
par :
∆c Cl −
c Cl −
=
∆c 1
c 1
2
+
∆
v eq2 − v eq1
v eq2 − v eq1
2
+
∆v 0
v 0
2
.
Comme :
∆
v eq2 − v eq1
=
∆v eq2
2 +
∆v eq1
2
il vient dans les mêmes conditions que précédemment :
∆c Cl − = 5,6.10
−4 mol·L
−1 .
et nous annonçons :
c Cl − = (1, 80 ± 0, 06).10
−2 mol·L
−1 .
La valeur du pAg en deux points de la courbe permet de déterminer expérimentalement le
produit de solubilité des précipités engagés. Nous choisissons les points de demi-équivalence
pour lesquels il y a une faible variation de pAg. À la première demi-équivalence le solide
AgI(s) est présent, son produit de solubilité est vérifié. Une lecture du pAg permet d’écrire
[Ag
+ ] = 10 −13,8 mol·L −1 . À la demi-équivalence [I − ] = 9,4.10 −3 mol·L −1 et donc :
K s (AgI) = 10
−13,8 × 9, 4.10
−3 = 1, 5.10
−16
soit :
pK s = 15, 8
(à 25 °C).
À la deuxième demi-équivalence le solide AgCl(s) est présent, son produit de solubilité est
vérifié. Une lecture du pAg permet d’écrire [Ag
+ ] = 10 −7,5 mol·L −1 . À la demi-équivalence
[Cl
− ] = 5,5.10 −3 mol·L −1 et donc :
K s (AgCl) = 10
−7,5 × 5, 5.10
−3 = 1, 7.10
−10
soit :
pK s = 9, 8
(à 25 °C).
Les résultats obtenus sont conformes aux grandeurs fournies par des tables thermodynamiques.
Remarquons que le dispositif expérimental isole l’électrode au calomel dans un bécher particulier. Il est en effet néfaste de tremper directement l’électrode dans une
solution accueillant des ions argent Ag
+ : ceux-ci sont susceptibles de détériorer
l’électrode au calomel saturée en réagissant avec les ions chlorure contenus dans
l’électrode, ce qui provoque l’obturation du verre fritté.
569
i
“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 569 — #577
i
i
i
i
i
i
MISE EN ŒUVRE EXPÉRIMENTALE
Ainsi numériquement c Cl − = 1,8.10 −2 mol·L −1 . L’incertitude sur la concentration s’exprime
par :
∆c Cl −
c Cl −
=
∆c 1
c 1
2
+
∆
v eq2 − v eq1
v eq2 − v eq1
2
+
∆v 0
v 0
2
.
Comme :
∆
v eq2 − v eq1
=
∆v eq2
2 +
∆v eq1
2
il vient dans les mêmes conditions que précédemment :
∆c Cl − = 5,6.10
−4 mol·L
−1 .
et nous annonçons :
c Cl − = (1, 80 ± 0, 06).10
−2 mol·L
−1 .
La valeur du pAg en deux points de la courbe permet de déterminer expérimentalement le
produit de solubilité des précipités engagés. Nous choisissons les points de demi-équivalence
pour lesquels il y a une faible variation de pAg. À la première demi-équivalence le solide
AgI(s) est présent, son produit de solubilité est vérifié. Une lecture du pAg permet d’écrire
[Ag
+ ] = 10 −13,8 mol·L −1 . À la demi-équivalence [I − ] = 9,4.10 −3 mol·L −1 et donc :
K s (AgI) = 10
−13,8 × 9, 4.10
−3 = 1, 5.10
−16
soit :
pK s = 15, 8
(à 25 °C).
À la deuxième demi-équivalence le solide AgCl(s) est présent, son produit de solubilité est
vérifié. Une lecture du pAg permet d’écrire [Ag
+ ] = 10 −7,5 mol·L −1 . À la demi-équivalence
[Cl
− ] = 5,5.10 −3 mol·L −1 et donc :
K s (AgCl) = 10
−7,5 × 5, 5.10
−3 = 1, 7.10
−10
soit :
pK s = 9, 8
(à 25 °C).
Les résultats obtenus sont conformes aux grandeurs fournies par des tables thermodynamiques.
Remarquons que le dispositif expérimental isole l’électrode au calomel dans un bécher particulier. Il est en effet néfaste de tremper directement l’électrode dans une
solution accueillant des ions argent Ag
+ : ceux-ci sont susceptibles de détériorer
l’électrode au calomel saturée en réagissant avec les ions chlorure contenus dans
l’électrode, ce qui provoque l’obturation du verre fritté.
569