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“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 566 — #574
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CHAPITRE 9 – OXYDORÉDUCTION
Nous supposons que le titrant est une solution commerciale de concentration précise :
∆c 1
c 1
est négligeable devant
∆v eq
v eq
ou
∆v 0
v 0
. La solution à titrer, de volume v 0 , à été prélevée en
utilisant une pipette jaugée de classe A, de volume 20 mL. Ainsi ∆v 0 = 0,04 mL. Comme
dans les situations précédentes :
∆v eq =
(∆v lecture )
2 +
∆v burette + ∆v lecture + ∆v goutte + ∆v méthode
2
=
0, 05 2 + (0, 05 + 0, 05 + 0, 05 + 0)
2 = 0,16 mL.
Ainsi :
∆c 0 = 1,6.10
−4 mol·L
−1
et nous annonçons le résultat :
c 0 = (5, 0 ± 0, 2) .10
−3 mol·L
−1 .
Les expressions du potentiel de l’électrode de platine avant et après l’équivalence ont montré
que :
E Pt = E
◦
Fe 3+ /Fe 2+
pour un volume versé v = v eq /2. Expérimentalement il vient : E ◦
Fe 3+ /Fe 2+ = 0,63 V. Cette
valeur est éloignée de la valeur tabulée :
E
◦
Fe 3+ /Fe 2+ = 0,77 V.
Cet écart s’explique par la présence d’ions sulfate SO
2–
4 qui complexent les ions métalliques.
Le potentiel standard déterminé est un potentiel standard apparent dans les conditions de
l’expérience. De même les expressions établies pour l’évolution E Pt = f (v) montrent que :
E Pt = E
◦
Ce 4+ /Ce 3+
pour v = 2v eq . L’expérience montre ici :
E
◦
Ce 4+ /Ce 3+ = 1,33 V.
Ce résultat est éloigné de la grandeur tabulée (il y a intervention d’un phénomène qui dépasse
le cadre de ce cours : l’électrode est soumise à un potentiel mixte).
Expérience 2
Le ligand ophen a été introduit en défaut. La solution initiale contient deux entités susceptibles d’être titrées : les ions fer(II) Fe 2+ et le complexe [Fe(ophen) n ] 2+ (ceci est bien cohérent avec les deux sauts de potentiel observés). Le changement de couleur, associé au
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CHAPITRE 9 – OXYDORÉDUCTION
Nous supposons que le titrant est une solution commerciale de concentration précise :
∆c 1
c 1
est négligeable devant
∆v eq
v eq
ou
∆v 0
v 0
. La solution à titrer, de volume v 0 , à été prélevée en
utilisant une pipette jaugée de classe A, de volume 20 mL. Ainsi ∆v 0 = 0,04 mL. Comme
dans les situations précédentes :
∆v eq =
(∆v lecture )
2 +
∆v burette + ∆v lecture + ∆v goutte + ∆v méthode
2
=
0, 05 2 + (0, 05 + 0, 05 + 0, 05 + 0)
2 = 0,16 mL.
Ainsi :
∆c 0 = 1,6.10
−4 mol·L
−1
et nous annonçons le résultat :
c 0 = (5, 0 ± 0, 2) .10
−3 mol·L
−1 .
Les expressions du potentiel de l’électrode de platine avant et après l’équivalence ont montré
que :
E Pt = E
◦
Fe 3+ /Fe 2+
pour un volume versé v = v eq /2. Expérimentalement il vient : E ◦
Fe 3+ /Fe 2+ = 0,63 V. Cette
valeur est éloignée de la valeur tabulée :
E
◦
Fe 3+ /Fe 2+ = 0,77 V.
Cet écart s’explique par la présence d’ions sulfate SO
2–
4 qui complexent les ions métalliques.
Le potentiel standard déterminé est un potentiel standard apparent dans les conditions de
l’expérience. De même les expressions établies pour l’évolution E Pt = f (v) montrent que :
E Pt = E
◦
Ce 4+ /Ce 3+
pour v = 2v eq . L’expérience montre ici :
E
◦
Ce 4+ /Ce 3+ = 1,33 V.
Ce résultat est éloigné de la grandeur tabulée (il y a intervention d’un phénomène qui dépasse
le cadre de ce cours : l’électrode est soumise à un potentiel mixte).
Expérience 2
Le ligand ophen a été introduit en défaut. La solution initiale contient deux entités susceptibles d’être titrées : les ions fer(II) Fe 2+ et le complexe [Fe(ophen) n ] 2+ (ceci est bien cohérent avec les deux sauts de potentiel observés). Le changement de couleur, associé au
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