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“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 564 — #572
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CHAPITRE 9 – OXYDORÉDUCTION
une burette de classe A graduée en 0,1 mL et de volume maximal délivré égal à 25 mL
(incertitude liée à la burette égale à ∆v burette = 0,05 mL). L’apparition d’un solide jaune est
constatée dès la première goutte de nitrate d’argent versée. La force électromotrice de la pile
ainsi constituée est mesurée. La mesure de cette évolution est un suivi indirect du :
pAg = − log[Ag
+ ].
En effet, la force électromotrice notée e s’exprime par :
e = E Ag − E Ref = E
◦
Ag + /Ag + 0, 06 log
[Ag
+ ]
− E Ref / V.
Ainsi :
pAg =
E ◦
Ag + /Ag
− e − E Ref
0, 06
.
Les potentiels E ◦
Ag + /Ag
et E Ref sont connus :
• E ◦
Ag + /Ag
= 0,80 V ;
• E Ref = 0,25 V
(à 25 °C).
électrode de mesure (argent)
Burette graduée
Bécher 2
Bécher 1
électrode de référence
pont
salin
V
FIGURE 9.26 – Dispositif expérimental
L’évolution observée pour le pAg est représentée à la figure 9.27.
Cette manipulation permet de déterminer expérimentalement les pK s de l’iodure d’argent
AgI(s) et du chlorure d’argent AgCl(s) (et de comparer avec les valeurs tabulées à 25 °C :
pK s (AgI) = 16, 1 et pK s (AgCl) = 9, 8 ).
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