i
i
“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 555 — #563
i
i
i
i
i
i
TITRAGES PAR RÉACTION D’OXYDORÉDUCTION
5 Titrages par réaction d’oxydoréduction
Une réaction d’oxydoréduction est utilisée comme réaction de titrage.
5.1 Titrage d’une solution d’ions Fe
2+ par des ions Ce
4+
Dispositif expérimental
Un bécher est rempli par la solution contenant des ions fer(II) Fe 2+ à doser (de concentration
c 0 inconnue à déterminer et de volume total connu noté v 0 ). Une burette contient la solution
titrante (ions cérium(IV) Ce
4+ à la concentration c 1 connue). Une électrode de platine est
placée dans la solution, ainsi qu’une électrode de référence (électrode au calomel saturée,
de potentiel constant). Un voltmètre mesure la différence de potentiel entre l’électrode de
platine (électrode rédox) et l’électrode de référence. Cette différence de potentiel est notée
∆E (∆E = E Pt − E ECS ) avec E Pt potentiel pris par l’électrode de platine (électrode de mesure
sensible à un couple oxydant-réducteur en solution). Le suivi de la différence de potentiel
∆E au cours du titrage permet de suivre l’évolution du potentiel E Pt à une constante près. Le
dispositif expérimental est représenté à la figure 9.21.
Bécher : Fe
2+
Concentration c 0 , volume v 0
Burette : Ce 4+
Concentration c 1 , volume versé v
V
électrode de mesure (platine)
électrode de référence : ECS
FIGURE 9.21 – Dispositif expérimental
Les tables thermodynamiques fournissent les valeurs numériques des potentiels standard à
555