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“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 412 — #420
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CHAPITRE 7 – ÉQUILIBRES ACIDO-BASIQUES - TITRAGES
/ 10
2
S·m
−1
FIGURE 7.17 – Évolution σ = f (v)
En pratique ce sont les portions affines constatées (loin de l’équivalence) qui sont
prolongées et déterminent par leur intersection la position du volume équivalent.
Notons qu’il est possible de prévoir qualitativement ces évolutions. Avant l’équivalence les
ions Na + remplacent les ions oxonium H 3 O
+ dans le bécher (la solution reste électriquement
neutre). La conductivité décroît car les ions Na + sont moins conducteurs que les ions oxonium
H 3 O
+ (λ 0
H 3 O + est la valeur la plus forte rencontrée en solution aqueuse). Après l’équivalence
la conductivité augmente car les ions Na + et HO
– sont ajoutés en excès.
5.4 Titrage d’un acide faible par une base forte
Les conditions opératoires sont les mêmes que précédemment : l’acide AH est contenu dans
le bécher (volume v 0 et concentration c 1 ). Le réactif titrant (contenu dans la burette) est la
soude (Na + HO
– ) à la concentration c. Le volume ajouté est noté v.
Position de l’équivalence, incertitude
Le cas étudié ici est celui d’un acide faible de pK A moyen (compris entre 3, 0 et 8, 0) . Celui-ci
n’est pas envisagé dans des conditions de très forte dilution (son comportement serait alors
voisin de celui d’un acide fort). Le bécher est le siège de la réaction de constante d’équilibre
K ◦
T :
AH + HO
−
=
A
−
+ H 2 O
K
◦
T =
K A
K e
1.
Dans le cas du titrage de l’acide éthanoïque (acétique) par la soude, l’équation de titrage est :
CH 3 COOH + HO
−
=
CH 3 COO
−
+ H 2 O
K
◦
T = 1, 6.10
9 .
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