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“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 410 — #418
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CHAPITRE 7 – ÉQUILIBRES ACIDO-BASIQUES - TITRAGES
c 1 = 0,1 mol·L −1 ) par la soude Na + HO
– (concentration c = 0,1 mol·L −1 ), l’évolution observée est présentée à la figure 7.16 page 410. Remarquons que le traitement du dosage d’une
base forte par un acide fort est tout à fait similaire à celui présenté ici. La courbe pH = f (v)
est alors décroissante (v désigne alors la volume d’acide titrant délivré).
0
2
4
6
8
10
12
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
Volume versé V b / mL
10 −pH
(V
b +V
a )
/ mL
FIGURE 7.16 – Droite de GRAN
Titrage conductimétrique
Le titrage peut être suivi par conductimétrie : l’évolution de la conductivité σ est tracée en
fonction de v, volume de base ajouté.
Une erreur classique consiste à oublier la présence des contre-ions (Na + et NO
–
3 si
l’acide fort titré est de l’acide nitrique) qui participent à la conductivité. Afin de
pallier ce problème, il est utile d’écrire la réaction de titrage avec les contre-ions :
Na
+ HO
−
+ H 3 O + NO
−
3
=
2 H 2 O + Na + NO
−
3 .
Il est possible d’établir les expressions σ = f (v) au cours du titrage. Nous rappelons que la
conductivité σ s’exprime sous la forme :
σ = ∑
i
|z i |λ i,eq c i
avec i un ion de la solution, de concentration c i , de charge z i et de conductivité ionique molaire équivalente λ i,eq . Comme la grandeur λ i,eq dépend de la composition de la solution, on
approxime cette grandeur à une constante λ 0
i,eq pour des solutions suffisamment diluées (λ 0
i,eq
désigne la conductivité ionique molaire équivalente limite qui correspond à la limite de
λ i,eq à dilution infinie, c’est-à-dire lorsque la concentration c i tend vers zéro). Nous réalisons
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c 1 = 0,1 mol·L −1 ) par la soude Na + HO
– (concentration c = 0,1 mol·L −1 ), l’évolution observée est présentée à la figure 7.16 page 410. Remarquons que le traitement du dosage d’une
base forte par un acide fort est tout à fait similaire à celui présenté ici. La courbe pH = f (v)
est alors décroissante (v désigne alors la volume d’acide titrant délivré).
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0,6
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Volume versé V b / mL
10 −pH
(V
b +V
a )
/ mL
FIGURE 7.16 – Droite de GRAN
Titrage conductimétrique
Le titrage peut être suivi par conductimétrie : l’évolution de la conductivité σ est tracée en
fonction de v, volume de base ajouté.
Une erreur classique consiste à oublier la présence des contre-ions (Na + et NO
–
3 si
l’acide fort titré est de l’acide nitrique) qui participent à la conductivité. Afin de
pallier ce problème, il est utile d’écrire la réaction de titrage avec les contre-ions :
Na
+ HO
−
+ H 3 O + NO
−
3
=
2 H 2 O + Na + NO
−
3 .
Il est possible d’établir les expressions σ = f (v) au cours du titrage. Nous rappelons que la
conductivité σ s’exprime sous la forme :
σ = ∑
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|z i |λ i,eq c i
avec i un ion de la solution, de concentration c i , de charge z i et de conductivité ionique molaire équivalente λ i,eq . Comme la grandeur λ i,eq dépend de la composition de la solution, on
approxime cette grandeur à une constante λ 0
i,eq pour des solutions suffisamment diluées (λ 0
i,eq
désigne la conductivité ionique molaire équivalente limite qui correspond à la limite de
λ i,eq à dilution infinie, c’est-à-dire lorsque la concentration c i tend vers zéro). Nous réalisons
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