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“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 408 — #416
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CHAPITRE 7 – ÉQUILIBRES ACIDO-BASIQUES - TITRAGES
Localisation expérimentale de l’équivalence
Il est possible, une fois la courbe pH = f (v) tracée, de déterminer la position de l’équivalence lorsque le fort saut de pH est rencontré. Une méthode se révèle plus précise lorsque le
nombre de points expérimentaux est suffisant, mais elle nécessite un traitement informatique
des résultats : il s’agit de tracer la dérivée :
dpH
dv
= g(v). Le point équivalent (correspondant
à un point d’inflexion de la courbe pH = f (v)) est rencontré pour le volume v correspondant
au maximum de la courbe dérivée (voir figure 7.15).
FIGURE 7.15 – Courbe dérivée
L’expression mathématique proposée indique que la méthode des tangentes, parfois
utilisée pour proposer un volume équivalent à partir de l’allure de la courbe pH
= f (v) est à prendre avec précautions dans la plupart des cas, car elle repose sur
des considérations fausses. En effet, alors que l’on recherche le point de la courbe où
la pente est maximale, la méthode des tangentes identifie un centre local de symétrie
de la courbe. Ainsi cette méthode suppose que la courbe pH = f (v) est symétrique
par rapport au point d’inflexion localisé à l’équivalence, ce qui n’est exact que si la
dilution due à l’ajout est négligeable et si les concentrations c 1 et c sont égales (ce
qui limite considérablement la méthode !). Pour des réactions de stœchiométrie 1 :1
(acido-basicité), les résultats peuvent être acceptables.
Expérimentalement, les indicateurs colorés acido-basiques sont couramment utilisés. Un
indicateur coloré est une espèce manifestant un rôle acido-basique et participant à un couple
noté HIn/In − dont les formes HIn et In − présentent des couleurs différentes détectables
même en très faibles concentrations. Le diagramme de prédominance de l’indicateur coloré
HIn montre que le changement de couleur s’opère aux alentours de pH = pK A (HIn/In − ).
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CHAPITRE 7 – ÉQUILIBRES ACIDO-BASIQUES - TITRAGES
Localisation expérimentale de l’équivalence
Il est possible, une fois la courbe pH = f (v) tracée, de déterminer la position de l’équivalence lorsque le fort saut de pH est rencontré. Une méthode se révèle plus précise lorsque le
nombre de points expérimentaux est suffisant, mais elle nécessite un traitement informatique
des résultats : il s’agit de tracer la dérivée :
dpH
dv
= g(v). Le point équivalent (correspondant
à un point d’inflexion de la courbe pH = f (v)) est rencontré pour le volume v correspondant
au maximum de la courbe dérivée (voir figure 7.15).
FIGURE 7.15 – Courbe dérivée
L’expression mathématique proposée indique que la méthode des tangentes, parfois
utilisée pour proposer un volume équivalent à partir de l’allure de la courbe pH
= f (v) est à prendre avec précautions dans la plupart des cas, car elle repose sur
des considérations fausses. En effet, alors que l’on recherche le point de la courbe où
la pente est maximale, la méthode des tangentes identifie un centre local de symétrie
de la courbe. Ainsi cette méthode suppose que la courbe pH = f (v) est symétrique
par rapport au point d’inflexion localisé à l’équivalence, ce qui n’est exact que si la
dilution due à l’ajout est négligeable et si les concentrations c 1 et c sont égales (ce
qui limite considérablement la méthode !). Pour des réactions de stœchiométrie 1 :1
(acido-basicité), les résultats peuvent être acceptables.
Expérimentalement, les indicateurs colorés acido-basiques sont couramment utilisés. Un
indicateur coloré est une espèce manifestant un rôle acido-basique et participant à un couple
noté HIn/In − dont les formes HIn et In − présentent des couleurs différentes détectables
même en très faibles concentrations. Le diagramme de prédominance de l’indicateur coloré
HIn montre que le changement de couleur s’opère aux alentours de pH = pK A (HIn/In − ).
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