i
i
“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 392 — #400
i
i
i
i
i
i
CHAPITRE 7 – ÉQUILIBRES ACIDO-BASIQUES - TITRAGES
14
0
HO −
H 2 O
H 2 O
H 3 O +
pK A
acides de plus en plus forts
bases de plus en plus fortes
9,2
4,8
NH 3
NH 4
+
CH 3 COOH
CH 3 COO −
FIGURE 7.7 – Classement des espèces
Une première réaction prépondérante quantitative est envisagée entre l’acide CH 3 COOH et
la base NH 3 :
CH 3 COOH + NH 3
=
CH 3 COO
−
+ NH
+
4
de constante d’équilibre K ◦
T = 10 4,4 > 1. La prise en compte de cette réaction totale conduit
à la disparition complète de l’ammoniac. Le système obtenu (solution équivalente n° 1)
contient l’acide CH 3 COOH (à la concentration 0,1 mol·L −1 ), l’ion éthanoate CH 3 COO
– (à
la concentration 0,1 mol·L −1 ) et l’ion ammonium NH +
4 (à la concentration 0,1 mol·L −1 ). Ce
système est pris comme nouveau système initial, les espèces sont placées sur une échelle
d’acidité et entourées (voir figure 7.8).
14
0
HO −
H 2 O
H 2 O
H 3 O +
pK A
acides de plus en plus forts
bases de plus en plus fortes
9,2
4,8
NH 3
NH 4
+
CH 3 COOH
CH 3 COO −
FIGURE 7.8 – Classement des espèces
Il n’y a plus de réaction prépondérante quantitative, l’équilibre de contrôle choisi est celui de
plus forte constante d’équilibre engageant l’acide le plus fort et la base la plus forte :
CH 3 COOH + CH 3 COO
−
=
CH 3 COO
−
+ CH 3 COOH
de constante d’équilibre K ◦
T = 1. Cette réaction prépondérante ne modifie pas les concentrations en présence (le bilan est réalisé immédiatement !) mais conduit à l’équilibre (état final).
392
i
“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 392 — #400
i
i
i
i
i
i
CHAPITRE 7 – ÉQUILIBRES ACIDO-BASIQUES - TITRAGES
14
0
HO −
H 2 O
H 2 O
H 3 O +
pK A
acides de plus en plus forts
bases de plus en plus fortes
9,2
4,8
NH 3
NH 4
+
CH 3 COOH
CH 3 COO −
FIGURE 7.7 – Classement des espèces
Une première réaction prépondérante quantitative est envisagée entre l’acide CH 3 COOH et
la base NH 3 :
CH 3 COOH + NH 3
=
CH 3 COO
−
+ NH
+
4
de constante d’équilibre K ◦
T = 10 4,4 > 1. La prise en compte de cette réaction totale conduit
à la disparition complète de l’ammoniac. Le système obtenu (solution équivalente n° 1)
contient l’acide CH 3 COOH (à la concentration 0,1 mol·L −1 ), l’ion éthanoate CH 3 COO
– (à
la concentration 0,1 mol·L −1 ) et l’ion ammonium NH +
4 (à la concentration 0,1 mol·L −1 ). Ce
système est pris comme nouveau système initial, les espèces sont placées sur une échelle
d’acidité et entourées (voir figure 7.8).
14
0
HO −
H 2 O
H 2 O
H 3 O +
pK A
acides de plus en plus forts
bases de plus en plus fortes
9,2
4,8
NH 3
NH 4
+
CH 3 COOH
CH 3 COO −
FIGURE 7.8 – Classement des espèces
Il n’y a plus de réaction prépondérante quantitative, l’équilibre de contrôle choisi est celui de
plus forte constante d’équilibre engageant l’acide le plus fort et la base la plus forte :
CH 3 COOH + CH 3 COO
−
=
CH 3 COO
−
+ CH 3 COOH
de constante d’équilibre K ◦
T = 1. Cette réaction prépondérante ne modifie pas les concentrations en présence (le bilan est réalisé immédiatement !) mais conduit à l’équilibre (état final).
392