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“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 347 — #355
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CRISTAUX IONIQUES
Les positions des ions Cl
– et Cs
+ sont équivalentes, les coordinences sont égales :
Cl
– /Cs
+ = [8] et Cs
+ /Cl
– = [8].
Comme les ions sont tangents selon la diagonale du cube, on a la relation :
r + + r − =
a
√
3
2
.
Exemples de solides ioniques possédant la structure chlorure de césium :
Cristal
CsBr
CsCl
CsI
NH 4 Br
NH 4 Cl
r + /r −
1,00
0,80
0,73
0,68
0,59
a / pm
429
412
457
406
388
TABLE 6.10 – Rapports r + /r − des structures de type CsCl et paramètres de maille
La comparaison des rapports r + /r − dans la table 6.10 montre que le modèle purement géométrique ne s’applique pas à toutes les structures examinées. Dans le cas des espèces NH 4 Br
et NH 4 Cl, l’approximation sphérique appliquée à l’ion NH +
4 est certainement trop éloignée
de la réalité.
Structure type NaCl
Le chlorure de sodium cristallise dans un réseau cubique faces centrées. Les ions chlorure
occupent les nœuds du réseau et les ions sodium occupent le milieu des arêtes de la maille
et le centre de la maille (c’est-à-dire les sites octaédriques du réseau des anions). Chaque ion
est entouré de six voisins de signe contraire, lesquels occupent les sommets d’un octaèdre
dont il est le centre.
Na +
Cl −
FIGURE 6.43 – Structure du chlorure de sodium
La maille de structure contient 4 ions chlorure et quatre ions sodium. Les positions des ions
Cl
– et Na + sont équivalentes, les coordinences sont égales :
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