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“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 216 — #224
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CHAPITRE 4 – CINÉTIQUE CHIMIQUE
À partir de l’équation d’ARRHÉNIUS, le tracé de k = f (T ) montre une courbe de forme
sigmoïde (Figure 4.13) pour laquelle la limite asymptotique est A lorsque T tend vers l’infini.
k
T
A
Évolution de k
en fonction de T
dans le cas général
T
k
0
0
FIGURE 4.13 – Dépendance en température d’une constante de vitesse
Le domaine de température dans lequel sont effectuées les mesures de k pour la plupart des
réactions chimiques correspond à la partie basse de la sigmoïde (en croissance rapide). Il
existe cependant des réactions chimiques mettant en jeu des atomes ou des radicaux libres
qui présentent des énergies d’activation très faibles voire nulles pour lesquelles il est possible
d’atteindre la partie haute de la sigmoïde.
La figure 4.14 montre que, pour une valeur de A fixée, la diminution de E a permet d’atteindre
plus rapidement cette valeur limite à des températures plus basses.
k
T
A
Augmentation
de E a
0
FIGURE 4.14 – Tracé de k = f (T ) pour différentes valeur de E a avec A constant
4.3 Autres facteurs influençant la vitesse des réactions
D’autres facteurs sont également capables de modifier la vitesse d’une réaction chimique :
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