58 Chimie pour les étudiants en médecine ...
Les réactions d'ordre deux
peuvent être converties en
des réactions de pseudoordre un en faisant en sorte
que la concentration d'un
des deux réactifs soit élevée.
divers moments [A], et [B],. Habituellement, il est assez difficile d'obtenir des mesures simultanées des concentrations des deux réactifs, de
sorte qu'une approche différente est mise à profit.
4.12 Réactions de pseudo-ordre un
To ute réaction, quelle qu'elle soit, dont la vitesse dépend des concentrations de plus d'un réactif peut être convertie en une réaction de pseudoordre un. Dans le cas des réactions d'ordre deux de type 2, ceci peut se
faire en s'assurant qu'un des deux réactifs soit présent en large excès.
Supposons que nous nous arrangions pour que la concentration du
réactif B soit bien plus élevée que celle du réactif A. Il s'ensuivra alors
que lorsque la totalité de A aura réagi, la concentration de B aura à
peine diminué.
L'équation de vitesse 4.7 stipulait que :
Vitesse = -k[A] [B]
Si donc B est présent en quantité si excédentaire que sa concentration ne change pratiquement pas au cours de la réaction, cela signifie
qu'on peut estimer que B reste en quantité constante, c'est-à-dire que
[B]o = [B],. L'é quation de vitesse peut alors être reformulée comme
suit :
Vitesse = -C[A]
où la nouvelle constante C est égale à k[B]. Cette nouvelle équation
se présente exactement comme une équation propre à une réaction
d'ordre un. Elle peut être intégrée de manière similaire, ce qui donne :
ln[A], = ln[A]o - Ct
(4.10)
Une mise en graphique de ln[A], en fonction de t fera apparaître une
ligne droite de pente -C = -k[B]o, à partir de quoi k peut être calculé
si on connaît la concentration de B à l'origine.
Exemple raisonné 4.1
Lors d'une réaction entre les réactifs A et B, exécutée à une température définie et en présence d'un catalyseur enzymatique en
concentration constante, les résultats suivants ont été obtenus :
[A]/mmol dm- 3
0,2
0,4
0,4
[BJ/mmol dm- 3
0,2
0,2
0,4
Vitesse de réaction/mmol
dm- 3 min- 1
1,0 X lQ- 3
2,0 X 10- 3
8,0 X lQ- 3
(a) Quel est l'ordre de réaction par rapport à chaque réactif?
(b) Quel est l'ordre global de cette réaction ?
Les réactions d'ordre deux
peuvent être converties en
des réactions de pseudoordre un en faisant en sorte
que la concentration d'un
des deux réactifs soit élevée.
divers moments [A], et [B],. Habituellement, il est assez difficile d'obtenir des mesures simultanées des concentrations des deux réactifs, de
sorte qu'une approche différente est mise à profit.
4.12 Réactions de pseudo-ordre un
To ute réaction, quelle qu'elle soit, dont la vitesse dépend des concentrations de plus d'un réactif peut être convertie en une réaction de pseudoordre un. Dans le cas des réactions d'ordre deux de type 2, ceci peut se
faire en s'assurant qu'un des deux réactifs soit présent en large excès.
Supposons que nous nous arrangions pour que la concentration du
réactif B soit bien plus élevée que celle du réactif A. Il s'ensuivra alors
que lorsque la totalité de A aura réagi, la concentration de B aura à
peine diminué.
L'équation de vitesse 4.7 stipulait que :
Vitesse = -k[A] [B]
Si donc B est présent en quantité si excédentaire que sa concentration ne change pratiquement pas au cours de la réaction, cela signifie
qu'on peut estimer que B reste en quantité constante, c'est-à-dire que
[B]o = [B],. L'é quation de vitesse peut alors être reformulée comme
suit :
Vitesse = -C[A]
où la nouvelle constante C est égale à k[B]. Cette nouvelle équation
se présente exactement comme une équation propre à une réaction
d'ordre un. Elle peut être intégrée de manière similaire, ce qui donne :
ln[A], = ln[A]o - Ct
(4.10)
Une mise en graphique de ln[A], en fonction de t fera apparaître une
ligne droite de pente -C = -k[B]o, à partir de quoi k peut être calculé
si on connaît la concentration de B à l'origine.
Exemple raisonné 4.1
Lors d'une réaction entre les réactifs A et B, exécutée à une température définie et en présence d'un catalyseur enzymatique en
concentration constante, les résultats suivants ont été obtenus :
[A]/mmol dm- 3
0,2
0,4
0,4
[BJ/mmol dm- 3
0,2
0,2
0,4
Vitesse de réaction/mmol
dm- 3 min- 1
1,0 X lQ- 3
2,0 X 10- 3
8,0 X lQ- 3
(a) Quel est l'ordre de réaction par rapport à chaque réactif?
(b) Quel est l'ordre global de cette réaction ?