Formation de molécules par établissement de liaisons covalentes 31
Ce recouvrement double aboutissant à la formation de deux orbitales moléculaires est indiqué en faisant suivre le nom de l'orbitale par
la lettre grecque rr (pi). Voilà pourquoi les orbitales moléculaires de la
figure 2.11 sont désignées comme étant une orbitale moléculaire rr
liante et une orbitale moléculaire rr antiliante, ou plus simplement
comme une orbitale moléculaire rr et une orbitale moléculaire rr * .
Une liaison covalente formée à la suite d'un recouvrement double est
appelée une liaison rr. Pour rappel, la liaison cr se forme toujours avant
la liaison rr. Les orbitales moléculaires se remplissent d'électrons selon
l'ordre croissant de l'énergie des orbitales. Cet ordre est :
cr *
*
Lorsque deux orbitales moléculaires sont caractérisées par la même
énergie, il s'ensuit que les électrons vont d'abord, un à un, se loger dans
chacune d'elles avant de s'apparier dans l'une ou l'autre.
Orbitale
" " m' '"'
V
o"""''
D0 (0
� OrMtale
�tom1ques
Un atome d'oxygène et deux atomes d'hydrogène
Molécule d'eau, H10
Figure 2.1 2 Recouvrement des orbitales atomiques des atomes d'hydrogène et d'oxygène aboutissant à la formation des liaisons covalentes a dans la
molécule d'ea u.
2.8 Molécules contenant à la fois des liaisons o
et des liaisons 11
La molécule d'hydrogène, Hz, contient une liaison simple cr, laquelle
résulte du recouvrement de deux orbitales atomiques s (section 2.5).
Dans la molécule d'eau, ce sonf deux orbitales atomiques p de l'oxygène qui se recouvrent, chacune pour sa part, avec une orbitale atomique s en provenance d'hydrogènes, pour former deux liaisons simples cr.
Ceci apparaît dans la figure 2.12.
La molécule d'oxygène, 02, contient des liaisons à la fois cr et rr. La
fo rmation de ces liaisons peut parfaitement s'expliquer en construisant
l
J
diagramme d'énergie des orbitales concernées.
Un recouvrement double
d'orbitales atomiques fournit
une liaison rr.
'f
Il est possible de justifier
la formation des liaisons a
et rr grâce à un diagramme
des niveaux d'énergie.
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