274 Chimie pour les étudiants en médecine ...
de ces électrons de sauter vers l'orbitale moléculaire non encore occupée la moins énergétique.
L' équation 17.3 indique que des sauts de moindre énergie correspondent à l'absorption d'une lumière de plus grande longueur d'onde. Or, les
transitions de JI à JI
*
nécessitent moins d'énergie que celles de a à cr•.
La plupart des molécules qui absorbent dans le visible présentent des
systèmes de doubles liaisons conjuguées. La conjugaison diminue l'écart
d'énergie associé aux transitions de JI à JI•. Le saut énergétique devient
de plus en plus aisé au fur et à mesure que l'étendue de la conjugaison
augmente. C'est ce que l'on peut voir dans la figure 17.7. Quant à la
molécule de lycopène (figure 17 .8), qui est le pigment rouge des tomates,
celle-ci contient un système très étendu de doubles liaisons conjuguées,
ce qui explique qu'elle absorbe efficacement une lumière dont la longueur d'onde est grande.
Exemple raisonné 17.4
Examinez la figure 17.9. Selon vous, lequel de ces composés devrait
logiquement absorber des photons de plus grande longueur
d'onde ?
(a)
(b)
(c)
Figure 17.9 Trois alcènes à examiner dans le cadre de l'exemple raisonné 17.4.
Réponse
Le composé (a) présente un système de trois doubles liaisons conjuguées, tandis que les composés (b) et (c) n'ont que deux doubles
liaisons conjuguées. De ce fait, le composé (a) exigera le moins
d'énergie pour réaliser une transition de JI à JI
*
, bref il absorbera des
photons de plus grande longueur d'onde.
Question 17.4
Examinez la figure 17.10. Selon vous, lequel de ces composés
devrait logiquement absorber des photons de plus grande longueur d'onde ?
(a)
(b)
(c)
Figure 17.10 Tro is alcènes à examiner dans le cadre de la question 17.4.
L' explication simpliste de l'absorption de lumière présentée ci-avant
devrait se traduire dans les faits par l'apparition de bandes d'absorption
très étroites pour les molécules. Or, les spectres de la figure 17.6 montrent que les molécules donnent lieu à de larges bandes d'absorption.
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