198 Chimie pour les étudiants en médecine ...
Symbole
Signification
Numéro
Couche
électronique
Lettre en
Ty pe
italique
d'orbitale
Numéro en Électrons
exposant
dans
l'orbitale
La valence variable du soufre
et du phosphore est due au
désappariement d'électrons
se trouvant au départ dans
des orbitales remplies 3s
et 3p.
distribution des électrons dans les diverses orbitales si l'on veut comprendre ce qui différencie les atomes des périodes 2 et 3 du tableau
périodique.
Le tableau 1.5 laisse entrevoir que la différence qui existe entre les
éléments de la période 2 et ceux de la période 3 est due à l'existence d'un
ensemble d'orbitales d dans la troisième couche de valence. On peut
écrire comme suit la structure électronique de la couche de valence du
phosphore et du soufre :
3s
3p
3d
Phosphore
ŒJ
1
1
1
1
Soufre
ŒJ
2
1
1
ou [Ne]3s23px23p/3p,1 pour le soufre et [Ne] 3s23px13p/3pz1 pour le
phosphore (voir section 1.7), ou encore sous forme d'un diagramme de
niveaux énergétiques (voir figure 1.8) avec le code donné, pour rappel,
dans la marge. Les valences de trois pour le phosphore et de deux pour
le soufre découlent du nombre d'électrons qui est requis pour compléter
les orbitales 3p de chacun de ces éléments. Quant à la valence de cinq
pour le. phosphore, elle résulte du désappariement des électrons de
l'orbitale 3s pour donner l'arrangement suivant :
3s
Phosphore 0
3p
3d
Il y a, à présent, dans la couche électronique 3, cinq orbitales pourvues chacune d'un seul électron. La formation de cinq liaisons covalentes assurerait alors une structure stable pour l'atome de phosphore
en remplissant complètement ces orbitales. La valence de quatre pour
le soufre provient du désappariement des électrons de l'orbitale 3p remplie, ce qui donne :
3s
3p
3d
Soufre
1
avec quatre électrons célibataires. Quant à la valence de six, elle s'explique par le désappariement des électrons, à la fois des orbitales 3s et
3p, ce qui fournit :
3s
3p
3d
Soufre
1
l 1 - I
avec six orbitales pourvues d'un seul électron.
Dans les systèmes biologiques, le phosphore affiche le plus souvent
une valence de cinq, tandis que le soufre se présente tout aussi bien avec
les valences de deux, quatre et six.
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