Les mécanismes réactionnels en chimie organique (e t en biochimie) 191
drogénase (figure 11.18). Les acides ammes, eux aussi, font l'objet
d'oxydations, grâce à une oxydase en présence de FAD, et il en résulte
des acides cx-cétocarboxyliques.
-OOCCH2CH2COO - (
Succinate FAD
\-OOCCH = CHCOOFumarate
FADH2
Figure 11.1 8 L'oxydation du succinate en fumarate à l'aide d'une succinatedéshydrogénase en présence de FAD. Ce processus fait intervenir un mécanisme radicalaire.
Comme le qualificatif l'indique, les tissus ligneux des plantes
contiennent une forte proportion de lignine. Le tiers environ du poids
sec du bois est de la lignine.
----- -
Peroxydase
HO
� CH- CHCH20H -
H3CO
Alcool coniférylique
Polymérisation
0 0
CH - CHCH20H - Lignine
radicalaire
H3CO
Radical phénoxy intermédiaire
Figure 11.19 Un schéma simplifié montrant l'intervention d'un radical intermédiaire issu de l'alcool coniférylique lors de la biosynthèse de la lig nine. ·
Cette substance est un matériau aromatique complexe contenant des
entités phénylpropanoïde reliées entre elles de manière assez hétérogène. Une entité phénylpropanoïde contient trois atomes de carbone
attachés à un cycle benzénique. L'alcool coniférylique (figure 11.19) est
l'un des précurseurs dans la biosynthèse de la lignine.
Des couplages radicalaires entre des molécules d'alcool coniférylique, ou d'autres précurseurs apparentés, ont lieu de manière à former,
ci et là, l'ensemble aléatoire de liaisons simples ou multiples qui associent toutes ces molécules en une matrice géante, réticulée, qu'on
appelle la lignine. Ces processus de couplage radicalaire sont amorcés
par la formation de radicaux phénoxy (figure 11.19). Ceci est possible
grâce à la participation d'enzymes largement répandues dans le règne
végétal, du type peroxydase, phénolase ou tyrosinase. Dès l'instant où
un radical est créé sous l'intervention d'une enzyme, la polymérisation
radicalaire en chaîne se déclenche selon les mécanismes classiques de
la chimie organique (figure 11.19).
Question 11.7
Le flavine-adénine-dinucléotide peut exister sous forme de trois
états redox différents. Expliquer en quoi cette observation est
importante dans le contexte des processus d'oxydation biochimique par l'entremise de l'oxygène moléculaire.
drogénase (figure 11.18). Les acides ammes, eux aussi, font l'objet
d'oxydations, grâce à une oxydase en présence de FAD, et il en résulte
des acides cx-cétocarboxyliques.
-OOCCH2CH2COO - (
Succinate FAD
\-OOCCH = CHCOOFumarate
FADH2
Figure 11.1 8 L'oxydation du succinate en fumarate à l'aide d'une succinatedéshydrogénase en présence de FAD. Ce processus fait intervenir un mécanisme radicalaire.
Comme le qualificatif l'indique, les tissus ligneux des plantes
contiennent une forte proportion de lignine. Le tiers environ du poids
sec du bois est de la lignine.
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Peroxydase
HO
� CH- CHCH20H -
H3CO
Alcool coniférylique
Polymérisation
0 0
CH - CHCH20H - Lignine
radicalaire
H3CO
Radical phénoxy intermédiaire
Figure 11.19 Un schéma simplifié montrant l'intervention d'un radical intermédiaire issu de l'alcool coniférylique lors de la biosynthèse de la lig nine. ·
Cette substance est un matériau aromatique complexe contenant des
entités phénylpropanoïde reliées entre elles de manière assez hétérogène. Une entité phénylpropanoïde contient trois atomes de carbone
attachés à un cycle benzénique. L'alcool coniférylique (figure 11.19) est
l'un des précurseurs dans la biosynthèse de la lignine.
Des couplages radicalaires entre des molécules d'alcool coniférylique, ou d'autres précurseurs apparentés, ont lieu de manière à former,
ci et là, l'ensemble aléatoire de liaisons simples ou multiples qui associent toutes ces molécules en une matrice géante, réticulée, qu'on
appelle la lignine. Ces processus de couplage radicalaire sont amorcés
par la formation de radicaux phénoxy (figure 11.19). Ceci est possible
grâce à la participation d'enzymes largement répandues dans le règne
végétal, du type peroxydase, phénolase ou tyrosinase. Dès l'instant où
un radical est créé sous l'intervention d'une enzyme, la polymérisation
radicalaire en chaîne se déclenche selon les mécanismes classiques de
la chimie organique (figure 11.19).
Question 11.7
Le flavine-adénine-dinucléotide peut exister sous forme de trois
états redox différents. Expliquer en quoi cette observation est
importante dans le contexte des processus d'oxydation biochimique par l'entremise de l'oxygène moléculaire.