176 Chimie pour les étudiants en médecine ...
De ce point de vue, l'atome de carbone qui est lié à l'oxygène dans
le butanol est un site assimilable à un acide de Lewis, tout comme l'es t
le carbone de la double liaison carbone-oxygène de l'éthanal. Les élec
trons rr de la double liaison carbone-carbone du propène constituent
un site basique au sens de Lewis, et il en va de même pour les paires
électroniques libres situées sur l'atome d'oxygène du butanol. Avant de
faire l'inventaire des sites réactionnels les plus importants des molécules organiques, il nous semble utile de résumer les concepts dont il
a été question jusqu'ici.
Il existe, dans les molécules organiques (ainsi que dans les biomolécules), trois types de paires électroniques qui peuvent intervenir
dans des réactions chimiques :
•
Les paires propres aux liaisons a: ces électrons sont fortement
maintenus dans l'axe de liaison interatomique. Ils présentent dès
lors une faible réactivité et une faible basicité au sens de Lewis.
•
Les paires propres aux liaisons n: les électrons rr sont plus sensibles à la délocalisation. Leur réactivité, de même que leur basicité au sens de Lewis, se situe dans la moyenne.
•
Les paires électroniques libres : les électrons appartenant à des
paires électroniques libres émergent des molécules vers l'extérieur. Ils confèrent à la molécule qui en est pourvue une réactivité élevée, ainsi qu'une forte basicité au sens de Lewis.
Une liste des sites réactionnels et non réactionnels appartenant
à diverses catégories de molécules organiques est présentée dans le
tableau 11.1.
Exemple raisonné 11.1
(a) Écrire la formule de structure du 1-aminoprop-2-ène (allylamine).
(b) Identifier (1) un centre assimilable à un acide de Lewis et (2) un
centre assimilable à une base de Lewis. Indiquer la charge
partielle qui correspond à ceux-ci.
(c) Repérer la position des électrons rr.
(d) Montrer la position des paires électroniques libres.
(e) Indiquer une liaison cr dénuée de réactivité.
Réponse
(a) CH2=CH-CHi-NH2
(b) (1) L'atome de carbone auquel est lié l'azote est un acide de
15+
Lewis CH2=CH-CHi-NH2
(2) L'atome d'azote électronégatif est une base de Lewis
l5CH2=CH-CHi-NH2. La double liaison carbone-carbone
est également une base de Lewis.
(c) La double liaison carbone-carbone contient deux électrons rr
TT
CH2=CH-CHi-NH2.
De ce point de vue, l'atome de carbone qui est lié à l'oxygène dans
le butanol est un site assimilable à un acide de Lewis, tout comme l'es t
le carbone de la double liaison carbone-oxygène de l'éthanal. Les élec
trons rr de la double liaison carbone-carbone du propène constituent
un site basique au sens de Lewis, et il en va de même pour les paires
électroniques libres situées sur l'atome d'oxygène du butanol. Avant de
faire l'inventaire des sites réactionnels les plus importants des molécules organiques, il nous semble utile de résumer les concepts dont il
a été question jusqu'ici.
Il existe, dans les molécules organiques (ainsi que dans les biomolécules), trois types de paires électroniques qui peuvent intervenir
dans des réactions chimiques :
•
Les paires propres aux liaisons a: ces électrons sont fortement
maintenus dans l'axe de liaison interatomique. Ils présentent dès
lors une faible réactivité et une faible basicité au sens de Lewis.
•
Les paires propres aux liaisons n: les électrons rr sont plus sensibles à la délocalisation. Leur réactivité, de même que leur basicité au sens de Lewis, se situe dans la moyenne.
•
Les paires électroniques libres : les électrons appartenant à des
paires électroniques libres émergent des molécules vers l'extérieur. Ils confèrent à la molécule qui en est pourvue une réactivité élevée, ainsi qu'une forte basicité au sens de Lewis.
Une liste des sites réactionnels et non réactionnels appartenant
à diverses catégories de molécules organiques est présentée dans le
tableau 11.1.
Exemple raisonné 11.1
(a) Écrire la formule de structure du 1-aminoprop-2-ène (allylamine).
(b) Identifier (1) un centre assimilable à un acide de Lewis et (2) un
centre assimilable à une base de Lewis. Indiquer la charge
partielle qui correspond à ceux-ci.
(c) Repérer la position des électrons rr.
(d) Montrer la position des paires électroniques libres.
(e) Indiquer une liaison cr dénuée de réactivité.
Réponse
(a) CH2=CH-CHi-NH2
(b) (1) L'atome de carbone auquel est lié l'azote est un acide de
15+
Lewis CH2=CH-CHi-NH2
(2) L'atome d'azote électronégatif est une base de Lewis
l5CH2=CH-CHi-NH2. La double liaison carbone-carbone
est également une base de Lewis.
(c) La double liaison carbone-carbone contient deux électrons rr
TT
CH2=CH-CHi-NH2.