138 Chimie pour les étudiants en médecine ...
OH 1 2
.. c .
3
HO �� \'"CH 2 0H
2 H
L'inversion spatiale
des chaînes alkyle
différentes en 1 et 3 crée
deux structures isomères.
0
0
R)l_H R)l_R'
Un aldéhyde Une cétone
'li+ liC=O
/
Sens de la polarité
dans les groupes carbonyle.
on estérifie les carbones 1 et 3 par des acides gras dont les chaînes
alkyle diffèrent. En pareil cas, quatre groupes différents sont attachés
au carbone 2, de sorte que celui-ci est devenu un centre chiral. Les deux
formules dans la marge évoquent l'existence possible de deux énantiomères. Vo us aurez remarqué qu'en réalisant cette inversion, l'hydrogène
du carbone 2 du glycérol, qui pointait vers l'arrière, pointe à présent vers
l'avant dans l'autre formule. Par conséquent, les enzymes qui hydrolysent les liaisons esters des triglycérides, en l'occurrence les lipases, peuvent s'attaquer spécifiquement au carbone 1 ou au carbone 3. Dans les
projections de Fischer, les carbones sont numérotés à partir du haut,
ce qui fait apparaître successivement les carbones l, 2 et 3 en évoluant
vers le bas de ladite projection (cf. infra).
Exemple raisonné 9.4
Expliquer ce qui différencie un diacylglycérol d'un triacylglycérol.
Réponse
Les diacylglycérols résultent de l'estérification de deux parmi les
trois groupes hydroxyle du glycérol par deux acides gras, tandis que
les triacylglycérols résultent de l'estérification des trois hydroxyles
du glycérol par trois acides gras.
Question 9.4
Expliquer pourquoi le trioléate de glycéryle est une huile, alors
que le tristéarate de glycéryle est une graisse.
9.5
Hémiacétals et hémicétals
Les aldéhydes et les cétones contiennent tous deux un oxygène carbonylique (représenté en gras dans les formules de la marge). La liaison
carbone-oxygène du groupe carbonyle est polarisée, étant donné que
l'oxygène est plus électronégatif que le carbone.
,,,,o
R-C
' H
Aldéhyde
,,,, o
OH
+ HOR" == R-�-OR"
H
Alcool
Hémiacétal
OH 1
R-C
+ HOR" == R-C- OR"
' R'
Cétone
Alcoo l
1
R'
Hémicétal
Figure 9.7 La réaction des aldéhydes ou des cétones avec un alcool aboutit
à la fo rmation d'hémiacétals ou d'hémicétals.
Du point de vue chimique, le groupe carbonyle est un important site
réactionnel. En particulier, les aldéhydes et les cétones réagissent facilement avec les alcools pour former, respectivement, des hémiacétals
OH 1 2
.. c .
3
HO �� \'"CH 2 0H
2 H
L'inversion spatiale
des chaînes alkyle
différentes en 1 et 3 crée
deux structures isomères.
0
0
R)l_H R)l_R'
Un aldéhyde Une cétone
'li+ liC=O
/
Sens de la polarité
dans les groupes carbonyle.
on estérifie les carbones 1 et 3 par des acides gras dont les chaînes
alkyle diffèrent. En pareil cas, quatre groupes différents sont attachés
au carbone 2, de sorte que celui-ci est devenu un centre chiral. Les deux
formules dans la marge évoquent l'existence possible de deux énantiomères. Vo us aurez remarqué qu'en réalisant cette inversion, l'hydrogène
du carbone 2 du glycérol, qui pointait vers l'arrière, pointe à présent vers
l'avant dans l'autre formule. Par conséquent, les enzymes qui hydrolysent les liaisons esters des triglycérides, en l'occurrence les lipases, peuvent s'attaquer spécifiquement au carbone 1 ou au carbone 3. Dans les
projections de Fischer, les carbones sont numérotés à partir du haut,
ce qui fait apparaître successivement les carbones l, 2 et 3 en évoluant
vers le bas de ladite projection (cf. infra).
Exemple raisonné 9.4
Expliquer ce qui différencie un diacylglycérol d'un triacylglycérol.
Réponse
Les diacylglycérols résultent de l'estérification de deux parmi les
trois groupes hydroxyle du glycérol par deux acides gras, tandis que
les triacylglycérols résultent de l'estérification des trois hydroxyles
du glycérol par trois acides gras.
Question 9.4
Expliquer pourquoi le trioléate de glycéryle est une huile, alors
que le tristéarate de glycéryle est une graisse.
9.5
Hémiacétals et hémicétals
Les aldéhydes et les cétones contiennent tous deux un oxygène carbonylique (représenté en gras dans les formules de la marge). La liaison
carbone-oxygène du groupe carbonyle est polarisée, étant donné que
l'oxygène est plus électronégatif que le carbone.
,,,,o
R-C
' H
Aldéhyde
,,,, o
OH
+ HOR" == R-�-OR"
H
Alcool
Hémiacétal
OH 1
R-C
+ HOR" == R-C- OR"
' R'
Cétone
Alcoo l
1
R'
Hémicétal
Figure 9.7 La réaction des aldéhydes ou des cétones avec un alcool aboutit
à la fo rmation d'hémiacétals ou d'hémicétals.
Du point de vue chimique, le groupe carbonyle est un important site
réactionnel. En particulier, les aldéhydes et les cétones réagissent facilement avec les alcools pour former, respectivement, des hémiacétals