2 • Relations
fondamentales
71
2.4 Mélanges de fluides
© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit.
L’enthalpie molaire correspondant à la solution idéale,
, l’enthalpie
molaire de la solution réelle,
, et l’enthalpie d’excès,
, ou enthalpie de mélange sont données respectivement par :
[2.75]
Sur la figure 2.1, on a représenté les variations de l’enthalpie pour la
solution idéale (segment de droite en pointillés) ainsi que pour la solution réelle (arc en trait plein) pour un mélange binaire; la valeur d’excès
est notée ∆H.
La grandeur molaire partielle pour l’enthalpie libre de Gibbs G est donnée par :
[2.76]
Comparant [2.76] et [2.18], on constate que l’enthalpie libre molaire
partielle
n’est autre que le potentiel chimique µ i :
[2.77]
id
H
H
ex
H
(
)
(
)
(
)
id
1 1
1
2
1 1
1 2
ex
1
1
1
1
2
2
1
solution idéale
1
solution réelle
(
) 1
(
) valeur d’excès
H
x H
x H
H x h
x h
H
x H h
x H
h
Ï
=
+ -
Ô Ô =
+ -
Ì
Ô
=
-
+ -
-
Ô Ó
,
, ,
avec
j j i
i i
i
i
i
T P n
G
G
n g
g
n
π
Ê
ˆ
∂
=
= Á
˜
∂
Ë
¯
Â
i
g
i
i
g
m =
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