4 • Propriétés
des mélanges
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4.3 Équilibre liquide-vapeur
pour les mélanges (loi de Raoult)
4.2.2 Entropie de mélange
La formule [4.16] donnant l’entropie de mélange s’applique toujours
mais, dans le cas des solutions non idéales, il existe un terme supplémentaire d’entropie d’excès.
4.3 Équilibre liquide-vapeur
pour les mélanges (loi de Raoult)
Considérons l’équilibre liquide-vapeur d’un mélange et supposons que
la composition de la solution liquide constituée soit connue. La loi de
Raoult permet de prédire la composition de la phase vapeur de cet équilibre. Pour cela, il faut connaître la pression de vapeur saturante, P i0 (T),
de chaque liquide pur constituant le mélange (Figure 4.5).
La pression partielle des composants d’une phase vapeur d’un mélange
en équilibre avec la solution idéale liquide (Figure 4.5) est donnée par la
loi de Raoult :
[4.20]
Figure 4.5 – Schéma illustrant les notations utilisées : P est la pression de vapeur
totale correspondant à la solution liquide (composition molaire en phase liquide : x i ),
P i est la pression partielle du composant i dans le mélange gazeux (composition
molaire en phase gazeuse : y i ). La pression de vapeur saturante de chaque
composant i du liquide à l’état pur et à la température T du mélange est P i0 .
P i0
T
T
P
y i
P i
X i
i Seul
Vapeur
Liquide
Mélange
0
i
i i
P x P
=