3 • Propriétés
des corps purs
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3.5 Changements de phase
© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit.
La chaleur latente de sublimation est la somme des chaleurs latentes de
fusion et de vaporisation :
∆H sub = ∆H f + ∆H v
3.5.1 Variation d’énergie interne
La variation d’énergie interne est donnée par :
∆U = ∆H − ∆(PV)
[3.49]
Pour la transition liquide-vapeur, le produit PV en phase liquide est
beaucoup plus faible que le produit PV en phase vapeur si bien que l’on
peut le négliger :
[3.50]
où l’indice « l » se réfère à la phase liquide et l’indice « v » à la phase
vapeur.
Le produit (PV) v est obtenu dès lors que l’on connaît l’équation d’état du
gaz (gaz parfait, équation de Van der Waals, loi des états correspondants,
etc.).
Pour la transition solide-liquide, le terme ∆(PV) est négligeable si bien que :
[3.51]
3.5.2 Variation d’entropie
Le changement se produisant à température et pression constantes, la
variation d’enthalpie est simplement égale à la chaleur échangée avec
l’extérieur; de plus si la transformation est réversible :
d’où :
[3.52]
( )
l v
l v
v
U
H
PV
-
-
D
@ D
-
f
f
U
H
D
@ D
d
d
Q
H T S
d =
=
1 2
1 2
1 2
H
Q
T S
Æ
Æ
Æ
D
=D
= D