3 • Propriétés
des corps purs
109
3.4 Les phases condensées :
liquides ou solides
© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit.
rente d’un point de vue thermodynamique, en ce qui concerne les phases condensées, aucun modèle thermodynamique simplifié et cohérent
n’existe. Ce sont seulement des approximations utiles et très largement
pratiquées mais qui ne présentent pas de rigueur thermodynamique.
Pour un fluide incompressible, les variations de volume étant faibles, on
en déduit :
En fait, c’est le terme
qui est à peu près nul alors que le terme
lié à la dilatation thermique, bien que faible, n’est pas tout à fait
négligeable comme nous le verrons plus loin.
Si les termes
, vdP ainsi que dv sont négligés, de [2.40, 2.56 et
2.63], on déduit :
[3.47]
Les capacités thermiques à volume et pression constants sont égales;
l’énergie interne et l’enthalpie, comme dans le cas des gaz parfaits, ne
dépendent que de la température mais maintenant l’énergie interne et
l’enthalpie sont de plus égales car
.
d
d
d
0
T
P
v
v
v
P
T
P
T
∂
∂
Ê
ˆ
Ê
ˆ
=
+
ª
Á
˜
Á
˜
Ë
¯
Ë
¯
∂
∂
T
v
P
∂
Ê
ˆ
Á
˜
Ë
¯
∂
P
v
T
∂
Ê
ˆ
Á
˜
Ë
¯
∂
P
v
T
∂
Ê
ˆ
Á
˜
Ë
¯
∂
d
d
d
d
d
d
d
d
P
V
v
v
P
P
P
P
v
v
v
P
v
c
c
T
c
T
T
v
h c T
v T
P c T
T
P
u c T
T
P v c T
T
Ï
∂
∂
Ê
ˆ Ê
ˆ
=
+
ª
Ô
Á
˜ Á
˜
Ë
¯ Ë
¯
∂
∂
Ô
Ô
È
˘
∂
Ô
Ê
ˆ
=
+ -
ª
Ì
Í
˙
Á
˜
Ë
¯
∂
Î
˚
Ô
Ô
È
˘
∂
Ê
ˆ
Ô =
+
-
ª
Í
˙
Á
˜
Ë
¯
Ô
∂
Î
˚
Ó
0
Pv ª