Fiche 32 • Réaction réversible
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On recueille expérimentalement les données suivantes :
À l’équilibre, on a [B] eq = 0,13 mol.L –1 .
Sachant que les deux réactions opposées sont d’ordre 1 par rapport à A et B et connaissant la
valeur de la constante de l’équilibre, on peut calculer les constantes de vitesse des deux réactions opposées.
En effet, on sait que la vitesse globale de la réaction est dans ce cas :
On obtient alors :
Puisque [B] 0 = 0, on a : [B] = ξ V . On peut donc tracer
.
On obtient, d’après le graphe, une droite de pente (k 1 + k –1 ). Ceci confirme bien que les
ordres partiels en A et B sont égaux à 1.
On trouve alors graphiquement : (k 1 + k –1 ) = 0,0104 min –1 .
De plus, on sait que
.
On en déduit finalement que :
t (min)
20
40
60
100
[B](mol.L –1 )
0,021
0,04
0,06
0,085
v
k 1 A
[ ] k −1 B
[ ]
–
=
ξ V,éq
ξ V,éq ξ V
–
----------------------- -
⎝
⎠
⎛
⎞
ln
k 1 k −1
+
(
)t
=
ξ V,éq
ξ V,éq ξ V
–
----------------------- -
⎝
⎠
⎛
⎞
ln
f t
( )
=
y = 0,0104x
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
0
20
40
60
80
100
120
Temps (min)
ln[x
Véq /(x
Véq –
x
V )]
K
k 1
k −1
------2,9
=
=
k 1
2,9k −1
=
k 1 k −1
+
(
)
0,0104 3,9k −1
⇒
0,0104
=
=
⎩
⎨
⎧
k −1
2,7.10 −3 min −1
=
k 1
7,7.10 −3 min −1
=
⎩
⎨
⎧
⇒
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