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80 Les différents types d’électrodes
1. EN QUELQUES MOTS…
La mise en commun d’un matériau conducteur et d’une solution contenant une ou plusieurs
espèces redox constitue une électrode. L’électrode ainsi formée va être associée à un couple
redox (Ox/Red) dont le potentiel d’équilibre va pouvoir être calculé ou mesuré.
En fonction de la configuration, on définit différents types ou familles d’électrodes.
2. CE QU’IL FAUT RETENIR…
a) Les électrodes de première espèce
Elles sont constituées d’un métal (M, rôle de réducteur) qui plonge dans une solution contenant
l’ion métallique associé à ce métal (M n+ , rôle d’oxydant).
b) Les électrodes de seconde espèce
Ces électrodes dites de « référence » vont jouer un rôle essentiel en chimie car elles sont conçues de telle façon que leur potentiel est constant.
E eq (ref) = Constante
Elles sont constituées d’un métal (M) entouré d’un de ses sels peu soluble (MX n ). Cette association est immergée dans une solution contenant l’halogénure (X – ) contenu dans le sel.
M
M
n+
n
n
(aq)
(s)
n
n
eq
Couple (M / M)
M
n e
M
0, 059
E
E (M /M)
log M
(25 °C)
n
+
+
−
+
+
+
= °
+
[ ]
M
X
–
(25 °C)
MX n
n
n(s)
(aq)
n
eq
n
n
Couple (MX / M)
MX
ne
M
nX
a(MX )
0, 059
E
E (MX /M)
log
n
a(M) a(X )
−
−
−
+
+
= °
+
×
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