Fiche 79 • Le dosage redox potentiométrique
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* Mesure du potentiel
Au cours du dosage, le potentiel doit être mesuré en constituant une électrode. Durant le
dosage, les deux espèces redox d’un même couple étant présentes en solution, on peut réaliser
une électrode de troisième espèce (Fiche 80).
Le potentiel sera mesuré entre cette électrode (fil de platine plongeant dans la solution) et
une électrode de référence dont le potentiel est constant.
3. EN PRATIQUE…
On réalise le dosage à 25 °C d’une solution contenant des ions fer (II) par une solution de
permanganate de potassium. L’équation bilan du dosage est :
Avant l’équivalence, le potentiel d’équilibre mesuré est donné par le couple (Fe 3+ /Fe 2+ ). Passée
l’équivalence, le couple
fixe le potentiel.
Red 1
Métal inerte
Référence
V
Red 1
Red 1
Ox 2
E(V)
V Ox 2 (mL)
V équivalence
Red 1
Ox 1
Red 2
Ox 2
eq
1
1
E (Ox /Red )
eq
2
2
E (Ox /Red )
MnO 4
−
8 H + 5 Fe 2+
+
+
Mn 2+ 4 H 2 O 5 Fe 3+
+
+
→
MnO 4
− Mn 2+
⁄
(
)
E eq Fe 3+ Fe 2+
⁄
(
)
0,77
0,059
1
-------------log
Fe 3+
[
]
Fe 2+
[
]
--------------- -
+
=
E eq MnO 4
− Mn 2+
⁄
(
)
1,51
0,059
5
-------------log
MnO 4
−
[
]
1
H +
[ ] 8
×
Mn 2+
[
]
-----------------------------------------+
=
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