192
78 Dosage séparé des acidités
d’un polyacide
1. EN QUELQUES MOTS…
Un polyacide est une espèce susceptible de libérer plusieurs protons en solution (et inversement, une polybase peut capter plusieurs protons). Lors du dosage d’une solution contenant
un polyacide, plusieurs sauts de pH vont pouvoir être observés : on dit que l’on dose successivement plusieurs acidités. Toutefois, dans certains cas, le dosage ne fait apparaître qu’un seul
saut de pH : on ne peut pas doser séparément les différentes acidités du polyacide.
2. CE QU’IL FAUT RETENIR…
Un diacide peut céder deux protons selon les équilibres suivants. On associe à chaque acidité
(ou chaque équilibre acido-basique) une valeur de pKa.
Si on réalise le dosage d’un polyacide par une base forte (soude par exemple), chaque acidité va
être titrée de façon distincte selon la valeur du pKa des couples redox associés au polyacide.
On considère qu’il est possible de doser séparément deux acidités d’un composé lorsque, lors
du dosage de la première acidité, 99 % de l’acide (AH 2 ) est transformé en sa base conjuguée
(AH – ) sans que plus de 1 % de cette espèce soit transformée en (A 2– ).
En termes de concentrations, cela peut être noté comme suit :
On exprime les constantes d’acidité relatives à chaque transformation :
Le rapport de ces constantes mène à une condition sur les valeurs des pKa.
Dans le même esprit, un triacide (AH 3 ) peut libérer trois protons en solution et trois
couples acido-basiques seront à considérer.
+
+
+
+
1
2
Ka
2
3
1
Ka
2
2
2
2
2
2
3
AH
AH
AH AH
A
H O
H O
pKa (
/
)
H O
H
A
A H
H O
pKa (
/ A )
−
−
−
−
−
+
+
−
A
0, 01 AH
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
2 0
2–
–
AH
0,99 AH
−
=
=
[ ]
2
2 0
A
0, 01 0,99 AH
−
=
×
[ ]
×
×
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
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[ ]
2
3
3
1
2
2
AH
H O
A
H O
Ka
Ka
AH
AH
−
+
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[ ] [ ]
[ ]
[ ]
(
)
[ ]
(
)
[ ]
2
2
2 0
1
2
2
2
2
2
0
0
pKa
0,99 AH
AH
Ka
9 900
Ka
AH ¥ A
0, 01 AH
0, 01 0,99 A
pKa 2 – pKa 1 = 4
H
−
∆
−
×
=
=
×
×
×
⇒
=
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78 Dosage séparé des acidités
d’un polyacide
1. EN QUELQUES MOTS…
Un polyacide est une espèce susceptible de libérer plusieurs protons en solution (et inversement, une polybase peut capter plusieurs protons). Lors du dosage d’une solution contenant
un polyacide, plusieurs sauts de pH vont pouvoir être observés : on dit que l’on dose successivement plusieurs acidités. Toutefois, dans certains cas, le dosage ne fait apparaître qu’un seul
saut de pH : on ne peut pas doser séparément les différentes acidités du polyacide.
2. CE QU’IL FAUT RETENIR…
Un diacide peut céder deux protons selon les équilibres suivants. On associe à chaque acidité
(ou chaque équilibre acido-basique) une valeur de pKa.
Si on réalise le dosage d’un polyacide par une base forte (soude par exemple), chaque acidité va
être titrée de façon distincte selon la valeur du pKa des couples redox associés au polyacide.
On considère qu’il est possible de doser séparément deux acidités d’un composé lorsque, lors
du dosage de la première acidité, 99 % de l’acide (AH 2 ) est transformé en sa base conjuguée
(AH – ) sans que plus de 1 % de cette espèce soit transformée en (A 2– ).
En termes de concentrations, cela peut être noté comme suit :
On exprime les constantes d’acidité relatives à chaque transformation :
Le rapport de ces constantes mène à une condition sur les valeurs des pKa.
Dans le même esprit, un triacide (AH 3 ) peut libérer trois protons en solution et trois
couples acido-basiques seront à considérer.
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Ka
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AH AH
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H O
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H O
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