Fiche 75 • Le dosage direct
183
mélange sont toutes les deux nulles : à l’équivalence, les réactifs titré et titrant sont introduits
dans les proportions stœchiométriques de la réaction support du dosage.
c Après l’équivalence, le réactif titrant (B) ajouté ne peut plus réagir, l’espèce à titrer (A)
ayant totalement réagi. La quantité de matière de A est nulle, celle de B augmente alors à
mesure qu’on continue à verser « B ».
L’équivalence peut être repérée par : (Fiches 76, 77 et 82)
3. EN PRATIQUE…
On titre 20,0 mL (V 1 ) d’une solution acidifiée de sulfate de fer (II) de concentration inconnue
notée C 1 par une solution de permanganate de potassium (de couleur violette) de concentration
C = 1,0.10 –2 mol.L –1 . La réaction support au dosage est une transformation d’oxydoréduction :
L’équivalence est repérée par un changement de couleur de la solution : d’incolore à violet
(V éq = 20,1 ml).
Pour déterminer C 1 , construisons un tableau d’avancement afin de déterminer x max .
Ainsi,
. Or d’après l’équation de dissolution,
d’où
. D’où
On arrive donc à la concentration de la solution de sulfate de fer : d’après l’équation de dissolution,
d’où
. Ainsi,
A.N. :
méthode colorimétrique
méthode conductimétrique
méthode pH-métrique
Par changement de couleur
du mélange réactionnel
ou de l’indicateur coloré,
très utilisé pour les titrages
d’oxydoréduction.
Par changement brutal
de la pente de la courbe
suivant la conductivité
du mélange réactionnel
au cours du dosage.
Par variation brutale
de la valeur du pH
du mélange réactionnel :
méthode utilisée pour
les titrages acido-basiques.
(MnO 4
– / Mn 2+ )
MnO 4
– + 8H + + 5e – = Mn 2+ + 4 H 2 O
(Fe 3+ / Fe 2+ )
F e 3+ + e – = Fe 2+
¥ 5
5 Fe 2+
(aq) + MnO 4
–
(aq) + 8H +
(aq) = Mn 2+
(aq) + 4 H 2 O (l) + 5 Fe 3+
(aq)
+
+
=
+
+
État initial
excès
0
excès
0
État final
excès
x max
excès
5 x max
À l’équivalence :
n(Fe 2+ ) i – 5 x max = 0
n A
( ) initial
ν a
--------------------- -
n B
( ) versé
ν b
-------------------- -
=
5 Fe aq
( )
2+
MnO 4 aq
( )
−
8 H aq
( )
+
Mn aq
( )
2+
4 H 2 O l
( )
5 Fe aq
( )
3+
n Fe 2+
(
) i
n MnO 4
−
(
) i
n Fe 2+
(
) i 5x max
–
n MnO 4
−
(
) i x max
–
n MnO 4
−
(
) versé
n Fe 2+
(
) i
5
-------------------- -
=
n MnO 4
−
(
) i x max
–
0
=
n Fe 2+
(
) i
5n MnO 4
−
(
) versé
n Fe 2+
(
) i
⇔
5 MnO 4
−
[
] V éq
×
=
=
KMnO 4 s
( )
eau K aq
( )
+
MnO 4 aq
( )
−
+
→
eau
3
MnO 4
−
[
]
C
=
n Fe 2+
(
) i
5C. V éq
=
FeSO 4 s
( )
eau Fe aq
( )
2+
SO 4 aq
( )
2−
+
→
eau
3
Fe 2+
[
]
C 1
=
C 1
Fe 2+
[
]
n Fe 2+
(
) i
V 1
-------------------- -
C 1
⇔
5C.V éq
V 1
----------------- -
=
=
=
C 1
5 1,0.10 −2
×
20,1.10 −3
×
20,0.10 −3
-----------------------------------------------------------5,0.10 −2 mol.L −1
=
=
9782100562862-Verchier.fm Page 183 Jeudi, 17. mars 2011 12:11 12
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mélange sont toutes les deux nulles : à l’équivalence, les réactifs titré et titrant sont introduits
dans les proportions stœchiométriques de la réaction support du dosage.
c Après l’équivalence, le réactif titrant (B) ajouté ne peut plus réagir, l’espèce à titrer (A)
ayant totalement réagi. La quantité de matière de A est nulle, celle de B augmente alors à
mesure qu’on continue à verser « B ».
L’équivalence peut être repérée par : (Fiches 76, 77 et 82)
3. EN PRATIQUE…
On titre 20,0 mL (V 1 ) d’une solution acidifiée de sulfate de fer (II) de concentration inconnue
notée C 1 par une solution de permanganate de potassium (de couleur violette) de concentration
C = 1,0.10 –2 mol.L –1 . La réaction support au dosage est une transformation d’oxydoréduction :
L’équivalence est repérée par un changement de couleur de la solution : d’incolore à violet
(V éq = 20,1 ml).
Pour déterminer C 1 , construisons un tableau d’avancement afin de déterminer x max .
Ainsi,
. Or d’après l’équation de dissolution,
d’où
. D’où
On arrive donc à la concentration de la solution de sulfate de fer : d’après l’équation de dissolution,
d’où
. Ainsi,
A.N. :
méthode colorimétrique
méthode conductimétrique
méthode pH-métrique
Par changement de couleur
du mélange réactionnel
ou de l’indicateur coloré,
très utilisé pour les titrages
d’oxydoréduction.
Par changement brutal
de la pente de la courbe
suivant la conductivité
du mélange réactionnel
au cours du dosage.
Par variation brutale
de la valeur du pH
du mélange réactionnel :
méthode utilisée pour
les titrages acido-basiques.
(MnO 4
– / Mn 2+ )
MnO 4
– + 8H + + 5e – = Mn 2+ + 4 H 2 O
(Fe 3+ / Fe 2+ )
F e 3+ + e – = Fe 2+
¥ 5
5 Fe 2+
(aq) + MnO 4
–
(aq) + 8H +
(aq) = Mn 2+
(aq) + 4 H 2 O (l) + 5 Fe 3+
(aq)
+
+
=
+
+
État initial
excès
0
excès
0
État final
excès
x max
excès
5 x max
À l’équivalence :
n(Fe 2+ ) i – 5 x max = 0
n A
( ) initial
ν a
--------------------- -
n B
( ) versé
ν b
-------------------- -
=
5 Fe aq
( )
2+
MnO 4 aq
( )
−
8 H aq
( )
+
Mn aq
( )
2+
4 H 2 O l
( )
5 Fe aq
( )
3+
n Fe 2+
(
) i
n MnO 4
−
(
) i
n Fe 2+
(
) i 5x max
–
n MnO 4
−
(
) i x max
–
n MnO 4
−
(
) versé
n Fe 2+
(
) i
5
-------------------- -
=
n MnO 4
−
(
) i x max
–
0
=
n Fe 2+
(
) i
5n MnO 4
−
(
) versé
n Fe 2+
(
) i
⇔
5 MnO 4
−
[
] V éq
×
=
=
KMnO 4 s
( )
eau K aq
( )
+
MnO 4 aq
( )
−
+
→
eau
3
MnO 4
−
[
]
C
=
n Fe 2+
(
) i
5C. V éq
=
FeSO 4 s
( )
eau Fe aq
( )
2+
SO 4 aq
( )
2−
+
→
eau
3
Fe 2+
[
]
C 1
=
C 1
Fe 2+
[
]
n Fe 2+
(
) i
V 1
-------------------- -
C 1
⇔
5C.V éq
V 1
----------------- -
=
=
=
C 1
5 1,0.10 −2
×
20,1.10 −3
×
20,0.10 −3
-----------------------------------------------------------5,0.10 −2 mol.L −1
=
=
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