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72 Principe de Le Châtelier
et loi de Van’t Hoff
1. EN QUELQUES MOTS…
Le déplacement d’un équilibre (favoriser la formation des réactifs ou des produits) peut être
influencé par la température. On peut prévoir qualitativement (principe de Le Châtelier) ou
quantitativement (relation de Van’t Hoff) si la réaction sera déplacée en sens direct ou indirect.
2. CE QU’IL FAUT RETENIR…
a) Principe de Le Châtelier
Le principe de Le Châtelier dit « Loi générale de modération », établi par le chimiste français
Henry Louis Le Châtelier (1850-1936), exprime l’idée qu’un système réagit à une intervention
extérieure dans le sens qui s’oppose à cette intervention.
« Une modification de l’une des variables instantanées définissant l’état d’un système en équilibre provoque une évolution du système qui […] tendrait à s’opposer à cette modification »
(1888).
b) Loi expérimentale et relation de Van’t Hoff
Une application du principe de Le Châtelier est la loi expérimentale de Van’t Hoff. Proposée
par le chimiste néerlandais Jacobus Henricus Van’t Hoff (1852-1911), elle concerne l’influence
de la température sur un équilibre chimique à pression et volume constants. Tout d’abord,
définissons les termes « endothermique » et « exothermique ».
La loi expérimentale de Van’t Hoff stipule donc qu’une hausse de température entraîne un
déplacement de la réaction dans le sens qui va refroidir le milieu, c’est-à-dire le sens endothermique. Cette loi peut être quantifiée par la relation (dite de Van’t Hoff) qui donne la
Réaction
Signe de D r H (ou D r U)
Signification
Schéma
Exothermique
< 0
La réaction libère
de l’énergie sous
forme de chaleur
et chauffe
l’extérieur.
Endothermique
> 0
La réaction capte
de l’énergie de
l’extérieur sous
forme de chaleur
et refroidit
l’extérieur.
Extérieur
∆ r H < 0
A I B
Q < 0
Extérieur
∆ r H > 0
Q > 0
A I B
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