174
71 Les lois de Hess
1. EN QUELQUES MOTS…
Les énergies standard de réaction ( ∆ r H°, ∆ r U°…) peuvent être calculées à partir d’énergies
standard de formation ( ∆ f H°, ∆ f U°…). Ces calculs reposent sur les lois de Hess.
2. CE QU’IL FAUT RETENIR…
a) Réaction de formation en thermodynamique
On définit la réaction de formation d’une molécule comme étant la formation d’une mole de
ce composé à partir des éléments qui le constituent. Ces derniers sont pris sous forme de corps
simples , dans leur état le plus stable à la pression et à la température considérées. Par exemple,
la réaction de formation du dioxyde de carbone à pression atmosphérique et à 25 °C est :
C(s) + O 2 (g) = CO 2 (g)
b) Grandeurs standards de formation
L’enthalpie de formation d’un composé X, notée D f H ( unité : J.mol –1 ) est égale à la variation
d’enthalpie accompagnant la réaction de formation, à pression constante, d’une mole de ce
composé à partir des éléments le constituant, ces derniers étant pris sous leur forme la plus
stable à T et P considérées.
Lorsque l’on est dans les conditions standard (P = p°), la grandeur précédente est l’ enthalpie
standard de formation D f H° .
D’autres grandeurs standard de formation peuvent être définies :
Les énergie interne, enthalpie et enthalpie libre standard de formation d’une molécule à 25°
sont consignées dans des tables thermodynamiques.
c) Loi(s) de Hess
Publiées en 1840 par le médecin et chimiste suisse Germain Henri Hess (1802-1850), ces lois
permettent de calculer n’importe quelle grandeur standard de réaction à partir des grandeurs
standard de formation :
Grandeur standard de formation
Unité
Énergie interne de formation ∆ f U°
J.mol –1
Entropie standard de formation ∆ f S°
J.K -1 .mol –1
Énergie libre standard de formation ∆ f F°
J.mol –1
Enthalpie libre standard de formation ∆ f G°
J.mol –1
Une grandeur de formation d’un corps simple sous sa forme la plus stable est nulle par
définition à T et P données (puisque correspondant à la transformation de la molécule
en elle-même).
9782100562862-Verchier.fm Page 174 Jeudi, 17. mars 2011 12:11 12
71 Les lois de Hess
1. EN QUELQUES MOTS…
Les énergies standard de réaction ( ∆ r H°, ∆ r U°…) peuvent être calculées à partir d’énergies
standard de formation ( ∆ f H°, ∆ f U°…). Ces calculs reposent sur les lois de Hess.
2. CE QU’IL FAUT RETENIR…
a) Réaction de formation en thermodynamique
On définit la réaction de formation d’une molécule comme étant la formation d’une mole de
ce composé à partir des éléments qui le constituent. Ces derniers sont pris sous forme de corps
simples , dans leur état le plus stable à la pression et à la température considérées. Par exemple,
la réaction de formation du dioxyde de carbone à pression atmosphérique et à 25 °C est :
C(s) + O 2 (g) = CO 2 (g)
b) Grandeurs standards de formation
L’enthalpie de formation d’un composé X, notée D f H ( unité : J.mol –1 ) est égale à la variation
d’enthalpie accompagnant la réaction de formation, à pression constante, d’une mole de ce
composé à partir des éléments le constituant, ces derniers étant pris sous leur forme la plus
stable à T et P considérées.
Lorsque l’on est dans les conditions standard (P = p°), la grandeur précédente est l’ enthalpie
standard de formation D f H° .
D’autres grandeurs standard de formation peuvent être définies :
Les énergie interne, enthalpie et enthalpie libre standard de formation d’une molécule à 25°
sont consignées dans des tables thermodynamiques.
c) Loi(s) de Hess
Publiées en 1840 par le médecin et chimiste suisse Germain Henri Hess (1802-1850), ces lois
permettent de calculer n’importe quelle grandeur standard de réaction à partir des grandeurs
standard de formation :
Grandeur standard de formation
Unité
Énergie interne de formation ∆ f U°
J.mol –1
Entropie standard de formation ∆ f S°
J.K -1 .mol –1
Énergie libre standard de formation ∆ f F°
J.mol –1
Enthalpie libre standard de formation ∆ f G°
J.mol –1
Une grandeur de formation d’un corps simple sous sa forme la plus stable est nulle par
définition à T et P données (puisque correspondant à la transformation de la molécule
en elle-même).
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