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67 Les cycles thermodynamiques
1. EN QUELQUES MOTS…
Le calcul de grandeurs standard de réaction (∆ r H°, ∆ r S°, ∆ r G°…) peut se faire en utilisant des
cycles thermodynamiques. En d’autres termes, on utilise des transformations dont les paramètres sont connus, afin d’obtenir les caractéristiques énergétiques de la réaction étudiée.
2. CE QU’IL FAUT RETENIR…
En thermodynamique chimique, on définit un cycle comme étant une « boucle » qui permet
de relier une réaction chimique dans des conditions données à d’autres réactions.
Dans ce cas, la transformation de A en B ne dépend pas du chemin parcouru et on a pour le
cycle donné plus haut :
D r Z 1 ° = D r Z 3 ° + D r Z 2 °
Pour un cycle thermodynamique quelconque, la relation générale suivante s’applique :
« ∆ r Z i °(T) » est la grandeur caractéristique de la réaction « i »
« b i » est égal à + 1 ou – 1 : on part d’une molécule et on tourne sur le cycle jusqu’à revenir au
point de départ. La valeur de « b » est de :
c « + 1 » pour les réactions qui vont dans le sens de rotation ;
c « – 1 » pour celles qui vont dans le sens opposé.
A
B
C
∆ r Z 1 °
∆ r Z 3 °
∆ r Z 2 °
b i ∆ r Z i ° T
( )
i
∑
0
=
A
B
C
+ ∆ r Z 1 °
− ∆ r Z 3 °
− ∆ r Z 2 °
point de départ
sens de rotation et sens de réaction identiques
sens de rotation et
sens de réaction opposés
sens de rotation et
sens de réaction opposés
+ ∆ r Z 1 ° − ∆ r Z 2 ° − ∆ r Z 3 ° = 0
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