12.6.1 Propriétés physiques des amines
Les amines primaires ou secondaires possèdent une liaison covalente polaire NOH qui
leur permet de réaliser des ponts hydrogène, ce qui n’est toutefois pas le cas des amines
tertiaires. Par conséquent, à titre d’exemple, le point d’ébullition des amines primaires et
secondaires est considérablement plus élevé que celui des alcanes, des alcènes, des alcynes
ou même des éthers de masse molaire analogue. Les amines possèdent toutefois des points
d’ébullition plus faibles que les alcools. Cela s’explique principalement par la liaison covalente NOH des amines moins polaire que la liaison OOH des alcools, l’atome d’azote
étant moins électronégatif que l’atome d’oxygène. Les attractions intermoléculaires de type
ponts hydrogène sont alors moins fortes pour les amines (voir la ?gure 12.61).
Figure 12.61
Comparaison du point
d’ébullition d’une amine primaire
avec celui d’un alcane et d’un
alcool de masse molaire similaire
Les amines primaires, secondaires ou tertiaires ayant six atomes de carbone et moins
sont solubles dans l’eau, puisqu’elles peuvent établir des ponts hydrogène avec l’eau.
Pour leur part, les amines quaternaires sont solubles dans l’eau en raison des attractions de type interactions ion-dipôle qu’elles peuvent réaliser avec les molécules d’eau.
Exercice 12.29 Déterminez tous les isomères de constitution non rami?és
possibles à former avec une molécule ayant la formule moléculaire C 3 H 9 N.
Classez-les par ordre décroissant de leur point d’ébullition.
12.6.2 Préparation des amines
Le tableau 12.7 illustre différentes transformations menant à la préparation d’amines.
Les amines peuvent être synthétisées par réduction d’amides (OCONH 2 ), du groupement cyano (OCN) ou du groupement nitro (ONO 2 ), mais également par substitution nucléophile d’ordre 2 sur des composés halogénés (préférablement primaires).
Tableau 12.7 Préparation des amines
Substrat
Réactifs
Produit
1) LiAlH 4
2) H 2 O, H 3 O
+
ROCH 2 ONH 2
ROCH 2 ONO 2
H 2 , Ni ou
1) SnCl 2 , HCl
2) H 2 O, H 3 O
+
1) LiAlH 4
2) H 2 O, H 3 O
+
ou
H 2 , Ni
ROCH 2 OX
X = Cl, Br, I
1) NH 3
a
2) H 2 O, OH
−
a. L’utilisation d’une amine primaire ou secondaire (au lieu de l’ammoniac) permet de former des amines
secondaires ou tertiaires.
12.6 Amines
583
Les amines primaires ou secondaires possèdent une liaison covalente polaire NOH qui
leur permet de réaliser des ponts hydrogène, ce qui n’est toutefois pas le cas des amines
tertiaires. Par conséquent, à titre d’exemple, le point d’ébullition des amines primaires et
secondaires est considérablement plus élevé que celui des alcanes, des alcènes, des alcynes
ou même des éthers de masse molaire analogue. Les amines possèdent toutefois des points
d’ébullition plus faibles que les alcools. Cela s’explique principalement par la liaison covalente NOH des amines moins polaire que la liaison OOH des alcools, l’atome d’azote
étant moins électronégatif que l’atome d’oxygène. Les attractions intermoléculaires de type
ponts hydrogène sont alors moins fortes pour les amines (voir la ?gure 12.61).
Figure 12.61
Comparaison du point
d’ébullition d’une amine primaire
avec celui d’un alcane et d’un
alcool de masse molaire similaire
Les amines primaires, secondaires ou tertiaires ayant six atomes de carbone et moins
sont solubles dans l’eau, puisqu’elles peuvent établir des ponts hydrogène avec l’eau.
Pour leur part, les amines quaternaires sont solubles dans l’eau en raison des attractions de type interactions ion-dipôle qu’elles peuvent réaliser avec les molécules d’eau.
Exercice 12.29 Déterminez tous les isomères de constitution non rami?és
possibles à former avec une molécule ayant la formule moléculaire C 3 H 9 N.
Classez-les par ordre décroissant de leur point d’ébullition.
12.6.2 Préparation des amines
Le tableau 12.7 illustre différentes transformations menant à la préparation d’amines.
Les amines peuvent être synthétisées par réduction d’amides (OCONH 2 ), du groupement cyano (OCN) ou du groupement nitro (ONO 2 ), mais également par substitution nucléophile d’ordre 2 sur des composés halogénés (préférablement primaires).
Tableau 12.7 Préparation des amines
Substrat
Réactifs
Produit
1) LiAlH 4
2) H 2 O, H 3 O
+
ROCH 2 ONH 2
ROCH 2 ONO 2
H 2 , Ni ou
1) SnCl 2 , HCl
2) H 2 O, H 3 O
+
1) LiAlH 4
2) H 2 O, H 3 O
+
ou
H 2 , Ni
ROCH 2 OX
X = Cl, Br, I
1) NH 3
a
2) H 2 O, OH
−
a. L’utilisation d’une amine primaire ou secondaire (au lieu de l’ammoniac) permet de former des amines
secondaires ou tertiaires.
12.6 Amines
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