Exercice 12.19 Pour chacun des glucides suivants, déterminez s’il s’agit d’un
aldose ou d’un cétose et d’un triose, tétrose, etc. Indiquez également s’il s’agit
d’un glucide de con?guration d ou l.
Le tableau 12.3 (voir p. 554) montre que les aldéhydes (ou les cétones) peuvent réagir
avec les alcools pour former des hémiacétals (ou hémicétals). Sachant que les cycles à
cinq ou à six membres sont stables (voir la section 3.4, p. 110), une réaction intramoléculaire s’avère possible entre une fonction alcool et la fonction aldéhyde (ou la fonction
cétone) d’un même monosaccharide. En fait, les monosaccharides existent surtout sous
la forme d’un hémiacétal (ou hémicétal) cyclique et non sous la forme acyclique des
aldoses (ou des cétoses) décrits jusqu’à maintenant grâce aux projections de Fischer. La
?gure 12.33 illustre l’équilibre entre les formes ouverte et cyclique du d-glucose.
Figure 12.33
Réaction globale de la formation
d’un hémiacétal (forme cyclique)
dans le cas du d-(+)-glucose
Dans la forme ouverte du d-(+)-glucose, le C1 est achiral, étant hybridé sp
2
. Or,
dans la forme cyclique, ce C1 devient hybridé sp
3 et il est entouré de quatre atomes ou
groupes d’atomes différents. Il est donc chiral. Puisqu’il existe une rotation possible
autour de la liaison σ C1-C2 dans la forme ouverte, le groupement OOH en position C1, formé à la suite de la cyclisation et de la formation de l’hémiacétal, peut alors
être en position axiale ou équatoriale. Le C1 est un carbone stéréogénique porteur de
l’hémiacétal. Il porte le nom de carbone anomère (voir la ?gure 12.34, page suivante).
Si les structures chimiques de deux monosaccharides ne diffèrent que par l’orientation
du groupement hydroxyle sur le carbone anomère, ce sont deux anomères. Lorsque
le groupement hydroxyle du carbone anomère est en position équatoriale, il s’agit de
l’anomère β. Par opposition, lorsqu’il est en position axiale, il s’agit de l’anomère α. Les
lettres grecques α et β sont inscrites devant le nom du composé.
12.3 Glucides
563
aldose ou d’un cétose et d’un triose, tétrose, etc. Indiquez également s’il s’agit
d’un glucide de con?guration d ou l.
Le tableau 12.3 (voir p. 554) montre que les aldéhydes (ou les cétones) peuvent réagir
avec les alcools pour former des hémiacétals (ou hémicétals). Sachant que les cycles à
cinq ou à six membres sont stables (voir la section 3.4, p. 110), une réaction intramoléculaire s’avère possible entre une fonction alcool et la fonction aldéhyde (ou la fonction
cétone) d’un même monosaccharide. En fait, les monosaccharides existent surtout sous
la forme d’un hémiacétal (ou hémicétal) cyclique et non sous la forme acyclique des
aldoses (ou des cétoses) décrits jusqu’à maintenant grâce aux projections de Fischer. La
?gure 12.33 illustre l’équilibre entre les formes ouverte et cyclique du d-glucose.
Figure 12.33
Réaction globale de la formation
d’un hémiacétal (forme cyclique)
dans le cas du d-(+)-glucose
Dans la forme ouverte du d-(+)-glucose, le C1 est achiral, étant hybridé sp
2
. Or,
dans la forme cyclique, ce C1 devient hybridé sp
3 et il est entouré de quatre atomes ou
groupes d’atomes différents. Il est donc chiral. Puisqu’il existe une rotation possible
autour de la liaison σ C1-C2 dans la forme ouverte, le groupement OOH en position C1, formé à la suite de la cyclisation et de la formation de l’hémiacétal, peut alors
être en position axiale ou équatoriale. Le C1 est un carbone stéréogénique porteur de
l’hémiacétal. Il porte le nom de carbone anomère (voir la ?gure 12.34, page suivante).
Si les structures chimiques de deux monosaccharides ne diffèrent que par l’orientation
du groupement hydroxyle sur le carbone anomère, ce sont deux anomères. Lorsque
le groupement hydroxyle du carbone anomère est en position équatoriale, il s’agit de
l’anomère β. Par opposition, lorsqu’il est en position axiale, il s’agit de l’anomère α. Les
lettres grecques α et β sont inscrites devant le nom du composé.
12.3 Glucides
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