Exercice 12.13 Déterminez le ou les produits obtenus à la suite des réactions
suivantes.
12.2.3 Réactions des aldéhydes et des cétones
12.2.3.1 Addition nucléophile sur le groupement carbonyle
Le mécanisme général d’une attaque nucléophile sur le groupement carbonyle des
aldéhydes et des cétones peut s’effectuer, de manière irréversible, avec un nucléophile
très puissant ou, de manière réversible, par catalyse acide (HOA) en présence d’un
nucléophile faible (voir la ?gure 12.22).
Figure 12.22
Mécanisme général d’une
attaque nucléophile sur le
groupement carbonyle des
aldéhydes et des cétones en
présence – a) D’un nucléophile
fort ; b) D’un nucléophile faible,
par catalyse acide
Dans le cas des réactions d’addition nucléophile en présence d’un nucléophile
faible, le rôle de l’acide est de protoner l’atome d’oxygène du groupement carbonyle
et d’augmenter ainsi considérablement le caractère δ
+ du carbone de la liaison CPO.
En effet, l’oxygène, un atome très électronégatif, devient chargé positivement et attire
avec encore plus d’ef?cacité les électrons de la liaison. Le carbone devient donc un site
d’attaque de prédilection pour les nucléophiles plus faibles. Cette augmentation de
polarité du groupement carbonyle est observable sur les cartes de potentiel électrostatique présentées dans la ?gure 12.23.
La réactivité des liaisons
covalentes polaires CPO est
très différente de celle des
liaisons covalentes non po laires
CPC. En effet, les liaisons
CPO agissent généralement
à titre d’électrophiles, alors
que les liaisons CPC agissent
plutôt à titre de nucléophiles
dans les réactions d’addition
électrophile.
REMARQUE
• Les nucléophiles faibles, en
l’absence d’acide, peuvent
réagir avec les groupements
carbonyles des aldéhydes et
des cétones, mais les réactions sont alors très lentes.
• Les nucléophiles très forts
ne sont pas utilisés en présence d’acide pour réagir
avec les aldéhydes et les
cétones, puisque l’hydrogène de l’acide pourrait se
faire attaquer par le nucléophile fort, celuici ayant
généralement un caractère
basique.
REMARQUE
552 Chapitre 12 Survol des principaux groupements fonctionnels utiles à la biochimie et à la biologie
suivantes.
12.2.3 Réactions des aldéhydes et des cétones
12.2.3.1 Addition nucléophile sur le groupement carbonyle
Le mécanisme général d’une attaque nucléophile sur le groupement carbonyle des
aldéhydes et des cétones peut s’effectuer, de manière irréversible, avec un nucléophile
très puissant ou, de manière réversible, par catalyse acide (HOA) en présence d’un
nucléophile faible (voir la ?gure 12.22).
Figure 12.22
Mécanisme général d’une
attaque nucléophile sur le
groupement carbonyle des
aldéhydes et des cétones en
présence – a) D’un nucléophile
fort ; b) D’un nucléophile faible,
par catalyse acide
Dans le cas des réactions d’addition nucléophile en présence d’un nucléophile
faible, le rôle de l’acide est de protoner l’atome d’oxygène du groupement carbonyle
et d’augmenter ainsi considérablement le caractère δ
+ du carbone de la liaison CPO.
En effet, l’oxygène, un atome très électronégatif, devient chargé positivement et attire
avec encore plus d’ef?cacité les électrons de la liaison. Le carbone devient donc un site
d’attaque de prédilection pour les nucléophiles plus faibles. Cette augmentation de
polarité du groupement carbonyle est observable sur les cartes de potentiel électrostatique présentées dans la ?gure 12.23.
La réactivité des liaisons
covalentes polaires CPO est
très différente de celle des
liaisons covalentes non po laires
CPC. En effet, les liaisons
CPO agissent généralement
à titre d’électrophiles, alors
que les liaisons CPC agissent
plutôt à titre de nucléophiles
dans les réactions d’addition
électrophile.
REMARQUE
• Les nucléophiles faibles, en
l’absence d’acide, peuvent
réagir avec les groupements
carbonyles des aldéhydes et
des cétones, mais les réactions sont alors très lentes.
• Les nucléophiles très forts
ne sont pas utilisés en présence d’acide pour réagir
avec les aldéhydes et les
cétones, puisque l’hydrogène de l’acide pourrait se
faire attaquer par le nucléophile fort, celuici ayant
généralement un caractère
basique.
REMARQUE
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