11.5.2 Éthers cycliques à cinq et à six membres
Des éthers cycliques de taille supérieure aux oxiranes sont également présents dans
des composés organiques naturels et arti?ciels. Bien qu’il existe des éthers cycliques
naturels à quatre membres, nommés oxétanes (voir l’exemple du paclitaxel, ou taxol,
dans la ?gure 11.1, p. 484), ils sont peu abondants en raison de leur forte tension angulaire créant une grande instabilité. Les éthers cycliques à cinq et à six membres, quant
à eux, sont beaucoup plus stables et fréquents. Leur faible tension angulaire les rend
moins réactifs. À ce titre, ils sont souvent utilisés comme solvants en synthèse organique. Les principaux sont l’oxolane, l’oxane et le 1,4-dioxane (voir la ?gure 11.23). Ces
solvants offrent l’avantage de solubiliser un grand nombre de composés organiques. Ils
sont donc tout indiqués lorsqu’un composé organique peu polaire doit réagir avec un
réactif très polaire (ou inversement). Toutefois, un de leurs désavantages est qu’il peut
s’avérer complexe de les retirer du milieu une fois l’expérience complétée. En effet, des
traces sont souvent présentes dans le produit, même puri?é. De plus, ayant une bonne
af?nité avec l’eau, il est très dif?cile de les conserver en tant que solvants anhydres
(secs) sur une longue période de temps.
Figure 11.23
Éthers cycliques courants
à cinq et à six membres
En raison de leur grande stabilité, les éthers cycliques à cinq et à six membres sont
abondamment présents dans la nature (voir la ?gure 11.24). Par exemple, l’eucalyptol,
une molécule renfermant un éther cyclique à six membres, est présent majoritairement dans l’eucalyptus. Pour sa part, la muscarine est une substance toxique isolée du
champignon Amanita muscaria. Elle active le système nerveux parasympathique. Son
ingestion provoque des convulsions et peut même occasionner la mort. L’acide hippospongique, quant à lui, est extrait d’une éponge marine et possède la propriété d’inhiber
le développement embryonnaire des poissons.
Figure 11.24
Exemples d’éthers cycliques
naturels à cinq et à six membres
La réactivité des éthers cycliques à cinq et à six membres ressemble à celle décrite pour les
éthers acycliques. De plus, il n’est pas possible de réaliser une ouverture de cycle en milieu
basique de ces types d’éthers avec un nucléophile fort, comme c’est le cas pour les oxiranes.
Le champignon Amanita muscaria
(amanite tue-mouches) est une
source de muscarine.
L’eucalyptol est un composé extrait
de l’eucalyptus. Il est reconnu
par l’Organisation mondiale de la
santé (OMS) pour ses propriétés
apaisantes dans le traitement des
voies respiratoires (usage interne)
et des douleurs rhumatismales
(usage externe).
506 Chapitre 11 Éthers
Des éthers cycliques de taille supérieure aux oxiranes sont également présents dans
des composés organiques naturels et arti?ciels. Bien qu’il existe des éthers cycliques
naturels à quatre membres, nommés oxétanes (voir l’exemple du paclitaxel, ou taxol,
dans la ?gure 11.1, p. 484), ils sont peu abondants en raison de leur forte tension angulaire créant une grande instabilité. Les éthers cycliques à cinq et à six membres, quant
à eux, sont beaucoup plus stables et fréquents. Leur faible tension angulaire les rend
moins réactifs. À ce titre, ils sont souvent utilisés comme solvants en synthèse organique. Les principaux sont l’oxolane, l’oxane et le 1,4-dioxane (voir la ?gure 11.23). Ces
solvants offrent l’avantage de solubiliser un grand nombre de composés organiques. Ils
sont donc tout indiqués lorsqu’un composé organique peu polaire doit réagir avec un
réactif très polaire (ou inversement). Toutefois, un de leurs désavantages est qu’il peut
s’avérer complexe de les retirer du milieu une fois l’expérience complétée. En effet, des
traces sont souvent présentes dans le produit, même puri?é. De plus, ayant une bonne
af?nité avec l’eau, il est très dif?cile de les conserver en tant que solvants anhydres
(secs) sur une longue période de temps.
Figure 11.23
Éthers cycliques courants
à cinq et à six membres
En raison de leur grande stabilité, les éthers cycliques à cinq et à six membres sont
abondamment présents dans la nature (voir la ?gure 11.24). Par exemple, l’eucalyptol,
une molécule renfermant un éther cyclique à six membres, est présent majoritairement dans l’eucalyptus. Pour sa part, la muscarine est une substance toxique isolée du
champignon Amanita muscaria. Elle active le système nerveux parasympathique. Son
ingestion provoque des convulsions et peut même occasionner la mort. L’acide hippospongique, quant à lui, est extrait d’une éponge marine et possède la propriété d’inhiber
le développement embryonnaire des poissons.
Figure 11.24
Exemples d’éthers cycliques
naturels à cinq et à six membres
La réactivité des éthers cycliques à cinq et à six membres ressemble à celle décrite pour les
éthers acycliques. De plus, il n’est pas possible de réaliser une ouverture de cycle en milieu
basique de ces types d’éthers avec un nucléophile fort, comme c’est le cas pour les oxiranes.
Le champignon Amanita muscaria
(amanite tue-mouches) est une
source de muscarine.
L’eucalyptol est un composé extrait
de l’eucalyptus. Il est reconnu
par l’Organisation mondiale de la
santé (OMS) pour ses propriétés
apaisantes dans le traitement des
voies respiratoires (usage interne)
et des douleurs rhumatismales
(usage externe).
506 Chapitre 11 Éthers