matériel génétique inhibe ainsi la reproduction des cellules. Le chlorambucil a un plus grand effet sur les cellules
cancéreuses, puisque celles-ci prolifèrent plus rapidement que les cellules normales.
L’alkylation de la guanine par le chlorambucil se fait selon un mécanisme de substitution nucléophile
d’ordre 2. C’est l’azote à la position 7 qui réagit en tant que nucléophile sur le chlorambucil (impliquant un
seul chlore).
a) Dessinez ce mécanisme d’alkylation anticancéreux.
b) Le caractère nucléophile de l’azote à la position 7 de la guanine est enrichi par un effet électronique. Lequel ?
c) Après l’alkylation de la guanine, à quoi peut servir l’autre atome de chlore sur le chlorambucil qui n’a pas
réagi ?
d) Le chlorambucil peut-il réagir avec l’eau (hydrolyse) contenue dans les cellules ?
9.55 Soit la réaction suivante qui se déroule à basse température.
a) Complétez cette réaction en écrivant la structure du produit
organique majoritaire. Nommez-le selon les règles de l’UICPA.
b) Quels seront les produits obtenus si la réaction est réalisée dans
un mélange équimolaire eau-éthanol ?
c) Prédisez les vitesses relatives des réactions déterminées en b).
Pour chacun des cas, écrivez la loi de vitesse.
9.56 Lorsque le (R)-2-bromopentane réagit avec le NaOH ou l’eau selon des conditions expérimentales variées
(p. ex. : température, solvant), il est possible d’obtenir jusqu’à cinq produits différents en trois dimensions.
À l’aide d’un organigramme, dessinez la structure de ces produits selon le type de réaction (S N 2, S N 1, E2 ou E1)
et nommez-les selon les règles de l’UICPA.
9.57 Effectuez la synthèse suivante en ayant recours à un réactif de Grignard.
9.58 Proposez deux voies de synthèse du propyne en ayant recours uniquement au NaNH 2 et à un substrat halogéné
de votre choix.
9.59 Proposez une synthèse du propan-1-ol en ayant recours au bromure de méthylmagnésium (CH 3 MgBr) et au
substrat de votre choix.
9.60 Soit la réaction suivante.
Dessinez la structure des composés A et B. Quelle est la
particularité de cette réaction ? (Indice : le rôle du sodium
consiste à déprotoner le groupement alcool du composé A.)
436 Chapitre 9 Composés halogénés
cancéreuses, puisque celles-ci prolifèrent plus rapidement que les cellules normales.
L’alkylation de la guanine par le chlorambucil se fait selon un mécanisme de substitution nucléophile
d’ordre 2. C’est l’azote à la position 7 qui réagit en tant que nucléophile sur le chlorambucil (impliquant un
seul chlore).
a) Dessinez ce mécanisme d’alkylation anticancéreux.
b) Le caractère nucléophile de l’azote à la position 7 de la guanine est enrichi par un effet électronique. Lequel ?
c) Après l’alkylation de la guanine, à quoi peut servir l’autre atome de chlore sur le chlorambucil qui n’a pas
réagi ?
d) Le chlorambucil peut-il réagir avec l’eau (hydrolyse) contenue dans les cellules ?
9.55 Soit la réaction suivante qui se déroule à basse température.
a) Complétez cette réaction en écrivant la structure du produit
organique majoritaire. Nommez-le selon les règles de l’UICPA.
b) Quels seront les produits obtenus si la réaction est réalisée dans
un mélange équimolaire eau-éthanol ?
c) Prédisez les vitesses relatives des réactions déterminées en b).
Pour chacun des cas, écrivez la loi de vitesse.
9.56 Lorsque le (R)-2-bromopentane réagit avec le NaOH ou l’eau selon des conditions expérimentales variées
(p. ex. : température, solvant), il est possible d’obtenir jusqu’à cinq produits différents en trois dimensions.
À l’aide d’un organigramme, dessinez la structure de ces produits selon le type de réaction (S N 2, S N 1, E2 ou E1)
et nommez-les selon les règles de l’UICPA.
9.57 Effectuez la synthèse suivante en ayant recours à un réactif de Grignard.
9.58 Proposez deux voies de synthèse du propyne en ayant recours uniquement au NaNH 2 et à un substrat halogéné
de votre choix.
9.59 Proposez une synthèse du propan-1-ol en ayant recours au bromure de méthylmagnésium (CH 3 MgBr) et au
substrat de votre choix.
9.60 Soit la réaction suivante.
Dessinez la structure des composés A et B. Quelle est la
particularité de cette réaction ? (Indice : le rôle du sodium
consiste à déprotoner le groupement alcool du composé A.)
436 Chapitre 9 Composés halogénés