En plus de réagir avec des composés ayant des hydrogènes partiellement positifs, les
organolithiens et organomagnésiens participent à une grande variété de réactions de
substitution et d’addition. Le carbone nucléophile des composés organométalliques
peut en effet réagir avec plusieurs types d’électrophiles. Ces réactions sont classées et
illustrées dans le tableau 9.14. Seuls les réactifs de Grignard y sont employés. Les organolithiens réagissent cependant de façon similaire.
Tableau 9.14 Réactions des réactifs de Grignard avec différents groupements fonctionnels
Réactions
acidobasiques
sur des composés ayant un hydrogène acide ou légèrement acide HOB (soit HOOH ; HOOR ; HOSR ;
HONH 2 ; HONHR ; HONR 2 ; HOCqCOR ; HOCqN ; HOX et HOOCOR)
Réactions de
substitution
nucléophile
sur des composés halogénés ROX
Réactions
d’addition
nucléophile
I) sur des oxiranes
II) sur des groupements carbonyles
a) dioxyde de carbone (CO 2 )
b) aldéhydes et cétones
c) dérivés d’acides carboxyliques (esters, halogénures d’acide et anhydrides)
Esters
Dans le cas de ce composé, une réaction de substitution nucléophile précède les réactions d’addition
et d’hydrolyse en milieu acide (neutralisation). C’est
le réactif de Grignard, le carbanion, qui remplace le
groupe d’atomes (en rouge) qui est expulsé.
422 Chapitre 9 Composés halogénés