Exercice 7.11 Complétez les réactions suivantes en écrivant la structure du
produit organique majoritaire en deux dimensions.
Exercice 7.12 Complétez les réactions suivantes en écrivant la structure du
substrat en deux dimensions.
Exercice 7.13 Soit la réaction suivante.
a) Complétez cette réaction en écrivant la structure du produit organique
majoritaire en deux dimensions.
b) Enrichissement En tenant compte de la stéréochimie, combien y a-t-il de
produits majoritaires au total ? Illustrez-les.
E) Addition radicalaire d’halogénures d’hydrogène de type anti-Markovnikov
(ou hydrobromation radicalaire)
Une réaction d’addition radicalaire d’halogénures d’hydrogène de type antiMarkovnikov est une réaction au cours de laquelle l’halogène est additionné sur le carbone
portant le plus d’atomes d’hydrogène (le moins substitué), comme cela est présenté dans
la gure 7.18. Les conditions expérimentales sont similaires à celles concernant l’addition
d’halogénures d’hydrogène respectant la règle de Markovnikov traitée précédemment (voir
la section 7.3.1.1 A, p. 284). Cependant, un réactif est ajouté, un peroxyde organique, en
présence de lumière ou de chaleur, ce qui modie entièrement le mécanisme réactionnel.
L’addition radicalaire de type anti-Markovnikov sur les alcènes n’est cependant possible
qu’avec l’halogénure d’hydrogène HBr, d’où le nom hydrobromation radicalaire également employé.
Avec le HCl, la formation
de l’espèce radicalaire Cl•
est beaucoup plus lente que
l’attaque de la liaison double
sur le HCl, ce qui, par conséquent, mène majoritairement
au produit respectant la règle
de Markovnikov, même en
présence de peroxydes.
REMARQUE
296 Chapitre 7 Alcènes et alcynes