Figure 6.14
Réaction globale de
la monochloration du
2-méthylpropane
La monobromation du 2-méthylpropane, pour sa part, mène au 2-bromo2-méthylpropane dans un pourcentage d’environ 99 % (voir la ?gure 6.15). Ces
résultats expérimentaux permettent d’afrmer tout d’abord que, au cours d’une
monobromation, le produit nettement favorisé est celui découlant de l’intermédiaire
le plus stable, peu importe le nombre d’hydrogènes équivalents dans le substrat.
L’halogénation radicalaire impliquant la molécule de Br 2 présente donc une très
grande régiosélectivité contrairement à la réaction de chloration. Comment expliquer
cette régiosélectivité ? La différence réside dans les radicaux formés : Br• pour la
bromation et Cl• pour la chloration. Les explications détaillées de ce phénomène ne
font pas partie des notions enseignées dans le cadre de cet ouvrage, mais il est permis
de dire simplement que le radical Br•, en raison de sa plus grande taille, est plus stable,
moins énergétique, et donc moins réactif que le radical Cl•. Le radical Br• attaque donc
sélectivement les hydrogènes dont la rupture homolytique de leur liaison entraînera la
formation des intermédiaires les plus stables. À l’opposé, étant plus réactif, le radical
Cl• est peu sélectif et réagit davantage avec n’importe quel atome d’hydrogène au
moment des collisions efcaces, ce qui mène à la formation de divers intermédiaires
réactionnels, en considérant modérément la stabilité relative des radicaux.
Figure 6.15
Réaction globale de
la monobromation du
2-méthylpropane
En conclusion, pour la chloration, les produits naux formés dépendent à la fois de
la probabilité d’attaque selon le nombre d’hydrogènes équivalents et de la stabilité relative des radicaux qui sont deux phénomènes opposés. Par contre, pour la bromation,
seule la stabilité relative des radicaux formés au cours du mécanisme réactionnel a un
effet sur les produits obtenus ; la bromation est très régiosélective.
Exercice 6.13 Illustrez le mécanisme de la réaction globale de la monochloration du 2-méthylpropane présentée dans la gure 6.14. Expliquez ensuite
l’abondance relative des produits obtenus en mettant en évidence la formation
des intermédiaires réactionnels.
Exercice 6.14 Illustrez le mécanisme menant à la formation du produit
majoritaire de la monobromation du propane. Expliquez brièvement votre choix
du produit majoritaire.
6.4 Réactions des alcanes
269
Réaction globale de
la monochloration du
2-méthylpropane
La monobromation du 2-méthylpropane, pour sa part, mène au 2-bromo2-méthylpropane dans un pourcentage d’environ 99 % (voir la ?gure 6.15). Ces
résultats expérimentaux permettent d’afrmer tout d’abord que, au cours d’une
monobromation, le produit nettement favorisé est celui découlant de l’intermédiaire
le plus stable, peu importe le nombre d’hydrogènes équivalents dans le substrat.
L’halogénation radicalaire impliquant la molécule de Br 2 présente donc une très
grande régiosélectivité contrairement à la réaction de chloration. Comment expliquer
cette régiosélectivité ? La différence réside dans les radicaux formés : Br• pour la
bromation et Cl• pour la chloration. Les explications détaillées de ce phénomène ne
font pas partie des notions enseignées dans le cadre de cet ouvrage, mais il est permis
de dire simplement que le radical Br•, en raison de sa plus grande taille, est plus stable,
moins énergétique, et donc moins réactif que le radical Cl•. Le radical Br• attaque donc
sélectivement les hydrogènes dont la rupture homolytique de leur liaison entraînera la
formation des intermédiaires les plus stables. À l’opposé, étant plus réactif, le radical
Cl• est peu sélectif et réagit davantage avec n’importe quel atome d’hydrogène au
moment des collisions efcaces, ce qui mène à la formation de divers intermédiaires
réactionnels, en considérant modérément la stabilité relative des radicaux.
Figure 6.15
Réaction globale de
la monobromation du
2-méthylpropane
En conclusion, pour la chloration, les produits naux formés dépendent à la fois de
la probabilité d’attaque selon le nombre d’hydrogènes équivalents et de la stabilité relative des radicaux qui sont deux phénomènes opposés. Par contre, pour la bromation,
seule la stabilité relative des radicaux formés au cours du mécanisme réactionnel a un
effet sur les produits obtenus ; la bromation est très régiosélective.
Exercice 6.13 Illustrez le mécanisme de la réaction globale de la monochloration du 2-méthylpropane présentée dans la gure 6.14. Expliquez ensuite
l’abondance relative des produits obtenus en mettant en évidence la formation
des intermédiaires réactionnels.
Exercice 6.14 Illustrez le mécanisme menant à la formation du produit
majoritaire de la monobromation du propane. Expliquez brièvement votre choix
du produit majoritaire.
6.4 Réactions des alcanes
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