e) Comparez la stabilité de l’intermédiaire produit après la première étape avec celle de l’intermédiaire produit
à l’exercice 4.25 b) (voir p. 218).
f) Dessinez le diagramme énergétique de cette réaction, sachant que la première étape est endothermique
et limitante, alors que les étapes suivantes sont exothermiques. La réaction globale est, pour sa part,
légèrement exothermique. Prenez soin de bien indiquer les axes sur le diagramme énergétique ainsi que les
complexes activés, les réactifs, les produits et les intermédiaires réactionnels.
Effets électroniques (effet inductif et effet mésomère)
4.35 Quelles sont les deux conditions pour que le phénomène de résonance puisse être observé au sein d’un composé
organique ?
4.36 Dessinez le mécanisme réactionnel de substitution de l’attaque de l’ion hydroxyde sur les substrats suivants et
indiquez les produits obtenus. Justiez votre site d’attaque dans chacun des cas.
a)
b)
4.37 Placez les composés suivants par ordre croissant de basicité. Expliquez votre choix.
4.38 Associez les pK a aux composés correspondants. Expliquez votre réponse.
Valeurs de pK a : 4,83 ; 25 ; −2,4 ; 49 ; 1,68.
4.39 Placez les composés suivants par ordre décroissant d’acidité. Expliquez votre choix.
220 Chapitre 4 Réactivité chimique