Ainsi, pour que la résonance puisse avoir lieu, la structure des composés doit contenir au moins un système conjugué spécique qui correspond à l’un des trois prols de
résonance.
Exercice 4.17 L’hydrogénation catalytique complète du cyclohexa-1,4-diène
libère une quantité de chaleur de 240 kJ/mol (voir la ?gure 4.28, p. 204). Faut-il
s’attendre à ce que la même quantité d’énergie soit libérée par l’hydrogénation
catalytique complète du cyclohexa-1,3-diène ? Justiez votre réponse.
Exercice 4.18 Encadrez, s’il y a lieu, le système conjugué des composés suivants
et déterminez le prol de résonance correspondant.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
i)
Pro?l 1 : doublet d’électrons libre, liaison simple, liaison multiple
Pour repérer le système conjugué et reconnaître le bon prol de résonance, il est essentiel de mettre en évidence les doublets d’électrons libres.
Dans le cas du prol 1, la délocalisation des électrons commence toujours par le
doublet d’électrons libre, puisque ces électrons sont plus mobiles, n’étant retenus que
par un seul noyau (au lieu de deux, comme dans le cas des liaisons multiples) ; il s’agit
de l’endroit le plus riche en électrons. Les deux électrons du doublet libre se délocalisent pour former une liaison π entre l’atome portant initialement le doublet d’électrons libre et l’atome suivant. Puis, la répulsion électronique et le respect de la règle
de l’octet favorisent le déplacement des électrons π de la liaison multiple vers l’atome
marquant la n du système conjugué. C’est pour cela que la délocalisation des électrons
respectant le prol 1 demande généralement deux èches courbes (voir la ?gure 4.32).
Figure 4.32
Délocalisation des électrons
respectant le pro?l 1
4.7 Effets électroniques
207
résonance.
Exercice 4.17 L’hydrogénation catalytique complète du cyclohexa-1,4-diène
libère une quantité de chaleur de 240 kJ/mol (voir la ?gure 4.28, p. 204). Faut-il
s’attendre à ce que la même quantité d’énergie soit libérée par l’hydrogénation
catalytique complète du cyclohexa-1,3-diène ? Justiez votre réponse.
Exercice 4.18 Encadrez, s’il y a lieu, le système conjugué des composés suivants
et déterminez le prol de résonance correspondant.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
i)
Pro?l 1 : doublet d’électrons libre, liaison simple, liaison multiple
Pour repérer le système conjugué et reconnaître le bon prol de résonance, il est essentiel de mettre en évidence les doublets d’électrons libres.
Dans le cas du prol 1, la délocalisation des électrons commence toujours par le
doublet d’électrons libre, puisque ces électrons sont plus mobiles, n’étant retenus que
par un seul noyau (au lieu de deux, comme dans le cas des liaisons multiples) ; il s’agit
de l’endroit le plus riche en électrons. Les deux électrons du doublet libre se délocalisent pour former une liaison π entre l’atome portant initialement le doublet d’électrons libre et l’atome suivant. Puis, la répulsion électronique et le respect de la règle
de l’octet favorisent le déplacement des électrons π de la liaison multiple vers l’atome
marquant la n du système conjugué. C’est pour cela que la délocalisation des électrons
respectant le prol 1 demande généralement deux èches courbes (voir la ?gure 4.32).
Figure 4.32
Délocalisation des électrons
respectant le pro?l 1
4.7 Effets électroniques
207