Comme c’est le cas pour les autres composés organiques, les amines ont un point
d’ébullition qui croît avec l’augmentation de la longueur de la chaîne portant le groupement fonctionnel (voir le tableau 5.2).
Les amines primaires, secondaires et tertiaires peuvent faire des liaisons hydrogène
avec l’eau ou avec d’autres solvants protiques (p. ex. : les alcools). Les amines possédant
de faibles masses moléculaires sont donc très hydrosolubles, peu importe leur classe,
et elles ont des odeurs plutôt désagréables (odeur de poisson). Certaines diamines ont
des odeurs particulièrement nauséabondes, notamment la putrescine (butane-1,4diamine) et la cadavérine (pentane-1,5-diamine) qui sont responsables de l’odeur des
corps en décomposition.
Tableau 5.2
Points d’ébullition de quelques amines
Nom
Formule
p. éb.
(°C)
méthylamine
CH 3 NH 2
−6
éthylamine
CH 3 CH 2 NH 2
17
propylamine
CH 3 CH 2 CH 2 NH 2
49
butylamine
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 NH 2
78
aniline
C 6 H 5 NH 2
184
Exercice 5.4 Entre la triéthylamine ((CH 3 CH 2 ) 3 N) et l’hexanamine
(CH 3 (CH 2 ) 5 NH 2 ), déterminez laquelle a le point d’ébullition le plus bas et
justi?ez votre choix.
5.2.3 Propriétés spectroscopiques des amines
Les liaisons NOH des amines primaires et secondaires montrent en spectroscopie
infrarouge des bandes d’absorption dans la zone 3500 à 3300 cm
−1
. Les amines secondaires montrent une bande d’absorption dans cette région, alors que les amines primaires en possèdent deux. Les amines tertiaires ne présentent pas de bandes dans cette
région, ne possédant pas de liaisons NOH.
Exercice 5.5 Trois amines isomères A, B et C, de formule C 4 H 11 N, ont des
spectres infrarouges différents. Voici la liste des bandes d’absorption recensées
entre 4000 et 1500 cm
−1 pour chacun des composés :
Composé A (en cm
−1 ) : 3380, 2965-2850
Composé B (en cm
−1 ) : 3460, 3350, 2970-2880
Composé C (en cm
−1 ) : 2965-2875
Dessinez toutes les structures possibles pour les amines A, B et C.
5.3 Caractère basique des amines
La plus petite électronégativité de l’azote comparée à l’oxygène signi?e que le doublet
d’électrons libre de l’azote est plus disponible, ce qui rend les amines beaucoup plus
basiques et nucléophiles que les alcools. Ainsi, en solution aqueuse, les molécules d’amines peuvent accepter de manière réversible un proton d’une molécule d’eau (voir la
VOIR AIDE-MÉMOIRE
5.3 Caractère basique des amines
219
d’ébullition qui croît avec l’augmentation de la longueur de la chaîne portant le groupement fonctionnel (voir le tableau 5.2).
Les amines primaires, secondaires et tertiaires peuvent faire des liaisons hydrogène
avec l’eau ou avec d’autres solvants protiques (p. ex. : les alcools). Les amines possédant
de faibles masses moléculaires sont donc très hydrosolubles, peu importe leur classe,
et elles ont des odeurs plutôt désagréables (odeur de poisson). Certaines diamines ont
des odeurs particulièrement nauséabondes, notamment la putrescine (butane-1,4diamine) et la cadavérine (pentane-1,5-diamine) qui sont responsables de l’odeur des
corps en décomposition.
Tableau 5.2
Points d’ébullition de quelques amines
Nom
Formule
p. éb.
(°C)
méthylamine
CH 3 NH 2
−6
éthylamine
CH 3 CH 2 NH 2
17
propylamine
CH 3 CH 2 CH 2 NH 2
49
butylamine
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 NH 2
78
aniline
C 6 H 5 NH 2
184
Exercice 5.4 Entre la triéthylamine ((CH 3 CH 2 ) 3 N) et l’hexanamine
(CH 3 (CH 2 ) 5 NH 2 ), déterminez laquelle a le point d’ébullition le plus bas et
justi?ez votre choix.
5.2.3 Propriétés spectroscopiques des amines
Les liaisons NOH des amines primaires et secondaires montrent en spectroscopie
infrarouge des bandes d’absorption dans la zone 3500 à 3300 cm
−1
. Les amines secondaires montrent une bande d’absorption dans cette région, alors que les amines primaires en possèdent deux. Les amines tertiaires ne présentent pas de bandes dans cette
région, ne possédant pas de liaisons NOH.
Exercice 5.5 Trois amines isomères A, B et C, de formule C 4 H 11 N, ont des
spectres infrarouges différents. Voici la liste des bandes d’absorption recensées
entre 4000 et 1500 cm
−1 pour chacun des composés :
Composé A (en cm
−1 ) : 3380, 2965-2850
Composé B (en cm
−1 ) : 3460, 3350, 2970-2880
Composé C (en cm
−1 ) : 2965-2875
Dessinez toutes les structures possibles pour les amines A, B et C.
5.3 Caractère basique des amines
La plus petite électronégativité de l’azote comparée à l’oxygène signi?e que le doublet
d’électrons libre de l’azote est plus disponible, ce qui rend les amines beaucoup plus
basiques et nucléophiles que les alcools. Ainsi, en solution aqueuse, les molécules d’amines peuvent accepter de manière réversible un proton d’une molécule d’eau (voir la
VOIR AIDE-MÉMOIRE
5.3 Caractère basique des amines
219