Figure 3.64 Mécanisme de la condensation de Claisen
Lorsque la base utilisée est un alcoolate, celui-ci doit nécessairement correspondre au groupement alkoxy de l’ester a?n d’éviter la modi?cation de ce groupement au cours d’une réaction de
transestéri?cation. En effet, cette réaction est également possible dans ces conditions basiques.
Le solvant utilisé en présence d’un alcoolate est habituellement l’alcool correspondant.
Dans le cas où l’ester de départ ne possède qu’un seul hydrogène α, le mécanisme
s’arrête à la ?n de la deuxième étape. Dans le cas contraire, il reste encore au moins un
hydrogène α sur le β-cétoester formé, et cet hydrogène est encore plus acide. En effet,
l’énolate du β-cétoester créé par l’attaque de l’alcoolate est doublement stabilisé par
résonance, puisque le carbone qui porte une charge négative est maintenant situé entre
deux groupements carbonyles (voir la ?gure 3.65).
Figure 3.65
Formes limites de résonance
de l’énolate du β-cétoester
REMARQUE
148 Chapitre 3 Acides carboxyliques et dérivés
Lorsque la base utilisée est un alcoolate, celui-ci doit nécessairement correspondre au groupement alkoxy de l’ester a?n d’éviter la modi?cation de ce groupement au cours d’une réaction de
transestéri?cation. En effet, cette réaction est également possible dans ces conditions basiques.
Le solvant utilisé en présence d’un alcoolate est habituellement l’alcool correspondant.
Dans le cas où l’ester de départ ne possède qu’un seul hydrogène α, le mécanisme
s’arrête à la ?n de la deuxième étape. Dans le cas contraire, il reste encore au moins un
hydrogène α sur le β-cétoester formé, et cet hydrogène est encore plus acide. En effet,
l’énolate du β-cétoester créé par l’attaque de l’alcoolate est doublement stabilisé par
résonance, puisque le carbone qui porte une charge négative est maintenant situé entre
deux groupements carbonyles (voir la ?gure 3.65).
Figure 3.65
Formes limites de résonance
de l’énolate du β-cétoester
REMARQUE
148 Chapitre 3 Acides carboxyliques et dérivés