2. Cinétique
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Dégénérescence de l’ordre
Si [A 2 ] 0 ≫ [A 1 ] 0 alors v =
k ′ [A 1 ] p 1
k ′ = k[A 2 ]
p 2
0 : constante de vitesse
apparente de la réaction
p 1 : ordre apparent de la réaction
Loi de Van’t Hoff
Lorsque la réaction est un processus élémentaire, les ordres partiels se
confondent avec les coefficients stœchiométriques et l’ordre total à la
molécularité
Loi d’Arrhénius
dln k
dT
=
E a
RT 2
k : constante de vitesse
E a : énergie d’activation
R : constante des gaz parfaits
T : température
Loi de vitesse d’une réaction d’ordre 1
c = c 0 e
−kt
c : concentration de l’espèce
c 0 : concentration initiale
k : constante de vitesse
t 1/2 =
ln 2
αk
Le temps de demi-réaction est
indépendant de c 0 (α étant le
nombre stœchiométrique du réactif limitant).
AEQS : théorème de Bodenstein
d[A]
dt
= 0
Conditions d’application de l’Approximation des États Quasi Stationnaires :
– [A] très faible
– A espèce très réactive (intermédiaire réactionnel)
Longueur de chaîne
l =
vitesse de disparition réactif
vitesse d’initiation
c
Dunod. La photocopie non autorisée est un délit.