The Role of Total Synthesis in Structure
Revision and Elucidation of Decanolides
(Nonanolides)
Bernd Schmidt
Contents
Abbreviations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1
Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2
Recurring Methods in Decanolide Synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
2.1
Esterification and Macrolactonization Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.2
Ring-Closing Olefin Metathesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.3
Olefin Cross-Metathesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
3
Examples of the Synthesis-Assisted Structure Elucidation of Ten-Membered Lactone
Natural Products . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
3.1
Fusanolides, Modiolides or Curvulalic Acid? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
3.2
Stagonolides and Curvulide A . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
3.3
Seimatopolides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
3.4
Pheromones from Madagascan Mantellid Frogs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
3.5
A Potential Pheromone from the Queen of the Termite Silvestritermes
minutus . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
4
Conclusions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
Abbreviations
Ac
Acetyl
BINAP
2,2
-Bis(diphenylphosphino)-1,1
-binaphthyl
CD
Circular dichroism
CM
Cross-metathesis
COSY
Correlation spectroscopy
B. Schmidt (B)
Institut für Chemie, Universität Potsdam, Karl-Liebknecht-Strasse 24–25, 14476 Potsdam-Golm,
Germany
e-mail: bernd.schmidt@uni-potsdam.de
© The Author(s), under exclusive license to Springer Nature Switzerland AG 2021
A. D. Kinghorn, H. Falk, S. Gibbons, Y. Asakawa, J.-K. Liu, V. M. Dirsch (eds.),
Progress in the Chemistry of Organic Natural Products, Vol. 115,
https://doi.org/10.1007/978-3-030-64853-4_1
1
Revision and Elucidation of Decanolides
(Nonanolides)
Bernd Schmidt
Contents
Abbreviations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1
Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2
Recurring Methods in Decanolide Synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
2.1
Esterification and Macrolactonization Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.2
Ring-Closing Olefin Metathesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.3
Olefin Cross-Metathesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
3
Examples of the Synthesis-Assisted Structure Elucidation of Ten-Membered Lactone
Natural Products . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
3.1
Fusanolides, Modiolides or Curvulalic Acid? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
3.2
Stagonolides and Curvulide A . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
3.3
Seimatopolides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
3.4
Pheromones from Madagascan Mantellid Frogs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
3.5
A Potential Pheromone from the Queen of the Termite Silvestritermes
minutus . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
4
Conclusions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
Abbreviations
Ac
Acetyl
BINAP
2,2
-Bis(diphenylphosphino)-1,1
-binaphthyl
CD
Circular dichroism
CM
Cross-metathesis
COSY
Correlation spectroscopy
B. Schmidt (B)
Institut für Chemie, Universität Potsdam, Karl-Liebknecht-Strasse 24–25, 14476 Potsdam-Golm,
Germany
e-mail: bernd.schmidt@uni-potsdam.de
© The Author(s), under exclusive license to Springer Nature Switzerland AG 2021
A. D. Kinghorn, H. Falk, S. Gibbons, Y. Asakawa, J.-K. Liu, V. M. Dirsch (eds.),
Progress in the Chemistry of Organic Natural Products, Vol. 115,
https://doi.org/10.1007/978-3-030-64853-4_1
1