826 Chapitre 31
Diagrammes potentiel-pH
grande et des ions H
+ sont apportés, ce qui fait que la réaction est quantitative. I
– est en excès donc
la quantité de I 2 produit est égale à la quantité initiale de ClO
– .
5. La demi-équation d’oxydation de l’ion thiosulfate est 2 S 2 O
2–
3
= S 4 O
2–
6 + 2 e
–
. Celle de réduction de
I 2 est I 2 + 2 e
– = 2 I
– . La réaction est donc 2 S 2 O
2–
3
+ I 2
S 4 O
2–
6
+ 2 I
– . Le potentiel standard
du couple S 4 O
2–
6 /S 2 O
2–
3
est nettement inférieur à celui du couple I 2 /I
– donc la constante d’équilibre
de cette réaction est très grande.
6. La quantité de diiode dosée est n(I2) =
cveq
2
. La quantité de ClO
– dosée dans le volume v = 10 mL est
n(ClO
− ) = n(I2). La concentration dans l’eau de Javel est donc [ClO
– ] =
cveq
2v
= 0,185 mol · L
−1 . Cette
concentration est inférieure à celle obtenue pour une eau de javel neuve (0,35 mol · L
−1 ).
En effet, l’ion hypochlorite est instable dans l’eau. D’après le diagramme potentiel-pH, ClO
– et H 2 O
ont leur domaine de stabilité disjoints. Les demi-équations sont ClO
– + 2 e
– + H 2 O = Cl
– + 2 OH
–
et 2 OH
– = 1
2
O 2 + 2 e
– + H 2 O. L’équation bilan est 2 ClO
–
O 2 + 2 Cl
– . Cette réaction lente
explique la diminution de la concentration en ClO
– après plusieurs mois de stockage.
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