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eau/alcool 50/50 (% en masse). La différence de température d’ébullition entre l’eau et le 1,2
propanediol (188˚C) conduit à l’évaporation de l’eau en premier lieu. La présence d’alcool
diminue la constante diélectrique du milieu ce qui a pour effet de modifier la balance
hydrophile/hydrophobe de la solution. La perturbation du milieu favorise la formation de liaisons
hydrogène et hydrophobes entre les chaînes, conduisant à la formation d’un réseau physique
tridimensionnel, neutralisé par la suite à l’aide de vapeur d’ammoniac. Le gel obtenu est alors
stable et peut−être lavé à l’eau afin d’éliminer les résidus d’ammoniac et de sels, pour ne contenir
au final que du chitosane et de l’eau.
Le deuxième procédé que l’on appellera « procédé par voie aqueuse », consiste à mettre en contact
une solution aqueuse de chitosane avec des vapeurs d’ammoniac. La gélification est obtenue du
fait de la modification de l’état d’ionisation du polymère, puisque les charges limitent les
associations inter−chaînes et favorisent la solubilité. Sur le plan du mécanisme, la gélification est
due à la formation de nano−objets obtenus à partir d’interactions hydrophobes [4]. La formation
de ces nano−objets ne peut cependant conduire à la formation d’un gel, c'est−à−dire à un ensemble
de particules enchevêtrées, que si la concentration en polymère dépasse une certaine concentration
: au dessous d'un certain seuil, on forme un précipité donc les caractéristiques mécaniques sont
très faibles, ou encore un colloïde dont les applications dépassent le cadre de ce travail.
1.29.1. Purification et stérilisation du chitosane
Nous avons utilisé du chitosane issu de plumes de calamar (Mahtani, lot 113). Afin de le purifier,
il a été dissout (0.5% en masse) en présence de la quantité d’acide acétique nécessaire à la
protonation stœchiométrique des sites −NH2. La solution obtenue a été filtrée sur des membranes
de filtration Millipore (3, 1.2 et 0.45μm). Le polymère est ensuite précipité par l’addition
Figure 15: Hydrogels physiques de
chitosane obtenus par la voie
hydroalcoolique (a) et aqueuse (b)
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