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Chapitre 2 : Structures cristallines. Energie reticulaire
b) Structures hexagonales compactes. Arseniure de nickel NiAs
Dans ce compose, la tres faible difference d'electronegativite (0,2) implique
un caractere covalent majoritaire (moins de 2 % d'ionicite). Les atomes
d'arsenic forment un sous-reseau HC dont tous les sites octaedriques sont
occupes par des atomes de nickel formant un sous-reseau hexagonal
simple HS (cf. figure 2.13). Le nombre de motifs NiAs par maille est:
Z = 2
La coordinence des atomes d'arsenic dans le reseau HC est:
As/As - [12]
Dans le sous-reseau HS des atomes de nickel, un atome est entoure
de 6 voisins dans le meme plan et, dans la direction perpendiculaire, de
2 voisins, si bien que la coordinence est :
Ni/Ni = [6 + 2]
Les coordinences des atomes de nickel et d'arsenic, 1'un par rapport a
1'autre, sont les memes :
Ni/As = As/Ni = [6]
Cette coordinence des atomes de nickel, au centre d'un prisme droit
a base triangulaire, autorise des liaisons metal-metal le long de 1'axe c
du cristal. Ce type de liaison confere des proprietes metalliques aux
materiaux qui adoptent cette structure. C'est le cas de composes intermetalliques tels que CuSn, AuSn, FeSn, NiSn PdSn, PtSn, PtPb, MnBi,
NiBi et PtBi. C'est egalement le cas pour les tellurures, seleniures,
antimoniures et arseniures : CrSe, CrTe, CoSe, CoTe, CoSb, PdTe, MnAs.
Tous les tellurures sont metalliques.
Structures correspondant a {'occupation des sites
tetraedriques (0,225 < p < 0,414)
a) Structures cubiques faces centrees. ZnS blende
Le sulfure de zinc ZnS, variete blende (p - 0,402) La blende est la forme
cubique du sulfure de zinc, qui constitue un important minerai de ce
metal. Elle contient souvent de 1'argent et quelquefois du germanium.
Elle est, en general, associee dans la nature a la pyrite de fer FeS et a la
galene PbS (filons B-P-G). La difference d'electronegativite (0,93) induit
un caractere ionique de seulement 21 %.
Les atomes de soufre forment un reseau CFC, tandis que les atomes
de Zn vont occuper la moitie des sites tetraedriques (cf. figure 2.14). Le
nombre de motifs est Z = 4 et la coordinence des atomes est :
Zn/S = S/Zn = [4]
et
S/S = Zn/Zn = [12]
Chapitre 2 : Structures cristallines. Energie reticulaire
b) Structures hexagonales compactes. Arseniure de nickel NiAs
Dans ce compose, la tres faible difference d'electronegativite (0,2) implique
un caractere covalent majoritaire (moins de 2 % d'ionicite). Les atomes
d'arsenic forment un sous-reseau HC dont tous les sites octaedriques sont
occupes par des atomes de nickel formant un sous-reseau hexagonal
simple HS (cf. figure 2.13). Le nombre de motifs NiAs par maille est:
Z = 2
La coordinence des atomes d'arsenic dans le reseau HC est:
As/As - [12]
Dans le sous-reseau HS des atomes de nickel, un atome est entoure
de 6 voisins dans le meme plan et, dans la direction perpendiculaire, de
2 voisins, si bien que la coordinence est :
Ni/Ni = [6 + 2]
Les coordinences des atomes de nickel et d'arsenic, 1'un par rapport a
1'autre, sont les memes :
Ni/As = As/Ni = [6]
Cette coordinence des atomes de nickel, au centre d'un prisme droit
a base triangulaire, autorise des liaisons metal-metal le long de 1'axe c
du cristal. Ce type de liaison confere des proprietes metalliques aux
materiaux qui adoptent cette structure. C'est le cas de composes intermetalliques tels que CuSn, AuSn, FeSn, NiSn PdSn, PtSn, PtPb, MnBi,
NiBi et PtBi. C'est egalement le cas pour les tellurures, seleniures,
antimoniures et arseniures : CrSe, CrTe, CoSe, CoTe, CoSb, PdTe, MnAs.
Tous les tellurures sont metalliques.
Structures correspondant a {'occupation des sites
tetraedriques (0,225 < p < 0,414)
a) Structures cubiques faces centrees. ZnS blende
Le sulfure de zinc ZnS, variete blende (p - 0,402) La blende est la forme
cubique du sulfure de zinc, qui constitue un important minerai de ce
metal. Elle contient souvent de 1'argent et quelquefois du germanium.
Elle est, en general, associee dans la nature a la pyrite de fer FeS et a la
galene PbS (filons B-P-G). La difference d'electronegativite (0,93) induit
un caractere ionique de seulement 21 %.
Les atomes de soufre forment un reseau CFC, tandis que les atomes
de Zn vont occuper la moitie des sites tetraedriques (cf. figure 2.14). Le
nombre de motifs est Z = 4 et la coordinence des atomes est :
Zn/S = S/Zn = [4]
et
S/S = Zn/Zn = [12]
