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Chapitre 2 : Structures cristallines. Energie reticulaire
FlG. 2.6 -Arrangements stables et instable dependants des tallies relatives du
cation et de 1'anion.
interstitiel tangent aux quatre spheres du reseau, elles-mernes tangentes
entre elles. De meme, il est possible d'y inserer un cation de taille plus
elevee de maniere a ecarter les atomes du reseau qui ne sont alors plus
tangents entre eux. Ces trois cas sont represented sur la figure 2.6.
On montre, par des considerations geometriques simples, que le rapport des rayons ioniques p = r
+ / Rr doit avoir une valeur minimum. Les
sites interstitiels occupes doivent respecter les valeurs de p suivantes :
sites cubiques
0,732 < p < 1
(empilement non compact)
sites octa6driques
0,414
0,225 < p < 0,414
S'il existe un p minimum, il n'y a pas de p maximum. Ainsi, il pourrait y avoir occupation de sites tetraedriques pour p > 0,414.
1 Structures des composes AB et derives
Structures correspondent a Inoccupation des sites
cubiques (0,732 < p < 1)
Structure chlorure de cesium CsCl Le cation alcalin Cs
+ est un gros
cation, si bien que le rapport p est egal a 0,934. La grande difference
d'electronegativite A^ = 2,37 entraine un degre d'ionicite de 75 % et les
interactions entre atomes sont fortement electrostatiques. Le sousreseau anionique est un reseau cubique simple et les ions Cs
+
occupent
Chapitre 2 : Structures cristallines. Energie reticulaire
FlG. 2.6 -Arrangements stables et instable dependants des tallies relatives du
cation et de 1'anion.
interstitiel tangent aux quatre spheres du reseau, elles-mernes tangentes
entre elles. De meme, il est possible d'y inserer un cation de taille plus
elevee de maniere a ecarter les atomes du reseau qui ne sont alors plus
tangents entre eux. Ces trois cas sont represented sur la figure 2.6.
On montre, par des considerations geometriques simples, que le rapport des rayons ioniques p = r
+ / Rr doit avoir une valeur minimum. Les
sites interstitiels occupes doivent respecter les valeurs de p suivantes :
sites cubiques
0,732 < p < 1
(empilement non compact)
sites octa6driques
0,414
0,225 < p < 0,414
S'il existe un p minimum, il n'y a pas de p maximum. Ainsi, il pourrait y avoir occupation de sites tetraedriques pour p > 0,414.
1 Structures des composes AB et derives
Structures correspondent a Inoccupation des sites
cubiques (0,732 < p < 1)
Structure chlorure de cesium CsCl Le cation alcalin Cs
+ est un gros
cation, si bien que le rapport p est egal a 0,934. La grande difference
d'electronegativite A^ = 2,37 entraine un degre d'ionicite de 75 % et les
interactions entre atomes sont fortement electrostatiques. Le sousreseau anionique est un reseau cubique simple et les ions Cs
+
occupent