Chimie des solides
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FlG. 2.5 - Les deux types de sites interstitiels caracterises par leur environnement, soit tetraedrique, soit octaedrique.
2.2 Structures cristallines des
corps composes
Les corps que nous allons considerer comportent au moins deux types
d'atomes differents. Leur formule la plus simple est done A x B y . La difference d'electronegativite A% entre les atomes va creer des interactions
electrostatiques qui seront d'autant plus importantes que A^ sera plus
grande. Une structure cristalline peut alors etre definie par :
1. un empilement constitue par les atomes les plus gros, en
1'occurence les anions B de rayon Rr. Get empilement est caracterise par le nombre d'anions par maille. C'est lui qui constitue le
sous-reseau anionique, formant :
- soit une structure non compacte,
- soit une structure compacte de type HC ou CFC ;
2. les ions plus petits, en general les cations A de rayons r
+ , occupent
les sites interstitiels O ou T du reseau anionique. II y a autant
de sites O que de spheres dans 1'empilement et deux fois plus de
sites T.
Neanmoins, les vides interatomiques du reseau ne peuvent pas etre
occupes par des atomes de n'importe quelle taille. Si Ton considere un
ensemble forme par quatre atomes tangents, il n'est pas possible d'y
inserer un atome trop petit, 1'ensemble formant un systeme thermodynamiquement instable. L'association ideale est constitute d'un atome
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FlG. 2.5 - Les deux types de sites interstitiels caracterises par leur environnement, soit tetraedrique, soit octaedrique.
2.2 Structures cristallines des
corps composes
Les corps que nous allons considerer comportent au moins deux types
d'atomes differents. Leur formule la plus simple est done A x B y . La difference d'electronegativite A% entre les atomes va creer des interactions
electrostatiques qui seront d'autant plus importantes que A^ sera plus
grande. Une structure cristalline peut alors etre definie par :
1. un empilement constitue par les atomes les plus gros, en
1'occurence les anions B de rayon Rr. Get empilement est caracterise par le nombre d'anions par maille. C'est lui qui constitue le
sous-reseau anionique, formant :
- soit une structure non compacte,
- soit une structure compacte de type HC ou CFC ;
2. les ions plus petits, en general les cations A de rayons r
+ , occupent
les sites interstitiels O ou T du reseau anionique. II y a autant
de sites O que de spheres dans 1'empilement et deux fois plus de
sites T.
Neanmoins, les vides interatomiques du reseau ne peuvent pas etre
occupes par des atomes de n'importe quelle taille. Si Ton considere un
ensemble forme par quatre atomes tangents, il n'est pas possible d'y
inserer un atome trop petit, 1'ensemble formant un systeme thermodynamiquement instable. L'association ideale est constitute d'un atome