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Chapitre 1 : Proprietes atomiques et moleculaires des elements
FlG. 1.38 - Les distances metal-ligands l^-l^ sont plus grandes que les distances
Z 5 -Z 6 en raison de la repulsion plus grande provoquee par 1'OA d xy sur les ligands
Li-L 4 .
Le theoreme de John et Teller etablit que, pour une occupation
mm symetrique des orbitales, la molecule doit subir une distorsion de maniere a abaisser la symetrie, a faire disparaitre
la degenerescence et a abaisser Venergie.
Le systeme passe de la symetrie O h a la symetrie D 4h . Le niveau
triplement degenere t 2g eclate en deux sous-niveaux qui sont b 2g et e g ,
comme le confirme la table de caracteres du groupe D 4h . Comme il n'y
a qu'un seul electron, supposons que celui-ci aille sur 1'orbitale b 2g (d xy )
dont 1'energie doit alors etre plus basse que 1'energie de 1'orbitale t 2g .
De plus, comme 1'energie moyenne doit rester constante, c'est 1'energie
de 1'orbitale e g (vide) qui doit remonter. Si Ton designe par Si cette
separation energetique, 1'energie de 1'orbitale b 2g est abaissee de -2/3
Si, tandis que celle de 1'orbitale e g est relevee de +1/3 S^ Nous avons
represente, sur la figure 1.39, le diagramme energetique correspondant. On remarquera que la separation en energie est transposee aux
orbitales e g . C'est 1'orbitale d x 2_ y 2 qui, etant dans le meme plan que 1'orbitale d xy , a son energie abaissee d'une quantite -1/2 ^. L'autre
orbitale a son energie relevee de +
Get effet est surtout observe avec les ions Cr
2+ et Mn
3+ qui ont la configuration d
4 (t 2g )
3
(e g )
1 et Cu
2+ (3d
9
). Les consequences sont importantes
car il y a de fortes distorsions du reseau cristallin dans lesquels ces ions
Chapitre 1 : Proprietes atomiques et moleculaires des elements
FlG. 1.38 - Les distances metal-ligands l^-l^ sont plus grandes que les distances
Z 5 -Z 6 en raison de la repulsion plus grande provoquee par 1'OA d xy sur les ligands
Li-L 4 .
Le theoreme de John et Teller etablit que, pour une occupation
mm symetrique des orbitales, la molecule doit subir une distorsion de maniere a abaisser la symetrie, a faire disparaitre
la degenerescence et a abaisser Venergie.
Le systeme passe de la symetrie O h a la symetrie D 4h . Le niveau
triplement degenere t 2g eclate en deux sous-niveaux qui sont b 2g et e g ,
comme le confirme la table de caracteres du groupe D 4h . Comme il n'y
a qu'un seul electron, supposons que celui-ci aille sur 1'orbitale b 2g (d xy )
dont 1'energie doit alors etre plus basse que 1'energie de 1'orbitale t 2g .
De plus, comme 1'energie moyenne doit rester constante, c'est 1'energie
de 1'orbitale e g (vide) qui doit remonter. Si Ton designe par Si cette
separation energetique, 1'energie de 1'orbitale b 2g est abaissee de -2/3
Si, tandis que celle de 1'orbitale e g est relevee de +1/3 S^ Nous avons
represente, sur la figure 1.39, le diagramme energetique correspondant. On remarquera que la separation en energie est transposee aux
orbitales e g . C'est 1'orbitale d x 2_ y 2 qui, etant dans le meme plan que 1'orbitale d xy , a son energie abaissee d'une quantite -1/2 ^. L'autre
orbitale a son energie relevee de +
Get effet est surtout observe avec les ions Cr
2+ et Mn
3+ qui ont la configuration d
4 (t 2g )
3
(e g )
1 et Cu
2+ (3d
9
). Les consequences sont importantes
car il y a de fortes distorsions du reseau cristallin dans lesquels ces ions