Chimie des solides
57
Nous avons reporte, sur la figure 1.36, les energies de stabilisation ESOM (en unite e CT ) et ESCC (en unite Dq). Ces courbes sont
caracteristiques car elles montrent une evolution ou une periodicite
dans le modele du champ cristallin que Ton retrouve pour toutes les
grandeurs physico-chimiques liees aux elements de transition.
1.10 Effet Jahn-Teller
Considerons un complexe d
1
. L'unique electron du cation est sur une
OA t 2g qui est, par exemple, 1'OA d xy (cf. figure 1.37). Get electron va
repousser plus fortement les ligands L^LaL^, qui sont dans le plan xy,
que les ligands L 5 L 6 (cf. figure 1.23). Les distances metal M-ligand L sont
alors telles que MLx = ML 2 = ML 3 = ML 4 > ML 5 = ML 6 . On dit que 1'octaedre est ecrase : il y a distorsion (cf. figure 1.38). Get effet, appele effet
Jahn-Teller, se produit a chaque fois que la configuration electronique de
1'atome central contient des orbitales degtmerees inegalement occupees.
Ce sera le cas de d
2 avec (t 2g )
2 ou de d
5 bas spin avec (t 2g )
5 , mais non de
d
3 avec (t 2g )
3 ou de d
5 haut spin avec (t 2g )
3 (e g )
2 . La distorsion represented
sur la figure 1.38 est fortement exageree. L'effet inverse de I'ecrasement
est 1'etirement de 1'octaedre.
FlG. 1.37 - Effet Jahn-Teller dans le cas d'un cation dont seule 1'orbitale d xy est
occupee et distorsion de 1'octaedre : 1'orbitale d xy occupee repousse les nuages
electroniques des ligands equatoriaux (L!~L 4 ) mais reste sans effet sur les ligands apicaux L 5 et L 6 qui se retrouvent done plus pres du metal.
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Nous avons reporte, sur la figure 1.36, les energies de stabilisation ESOM (en unite e CT ) et ESCC (en unite Dq). Ces courbes sont
caracteristiques car elles montrent une evolution ou une periodicite
dans le modele du champ cristallin que Ton retrouve pour toutes les
grandeurs physico-chimiques liees aux elements de transition.
1.10 Effet Jahn-Teller
Considerons un complexe d
1
. L'unique electron du cation est sur une
OA t 2g qui est, par exemple, 1'OA d xy (cf. figure 1.37). Get electron va
repousser plus fortement les ligands L^LaL^, qui sont dans le plan xy,
que les ligands L 5 L 6 (cf. figure 1.23). Les distances metal M-ligand L sont
alors telles que MLx = ML 2 = ML 3 = ML 4 > ML 5 = ML 6 . On dit que 1'octaedre est ecrase : il y a distorsion (cf. figure 1.38). Get effet, appele effet
Jahn-Teller, se produit a chaque fois que la configuration electronique de
1'atome central contient des orbitales degtmerees inegalement occupees.
Ce sera le cas de d
2 avec (t 2g )
2 ou de d
5 bas spin avec (t 2g )
5 , mais non de
d
3 avec (t 2g )
3 ou de d
5 haut spin avec (t 2g )
3 (e g )
2 . La distorsion represented
sur la figure 1.38 est fortement exageree. L'effet inverse de I'ecrasement
est 1'etirement de 1'octaedre.
FlG. 1.37 - Effet Jahn-Teller dans le cas d'un cation dont seule 1'orbitale d xy est
occupee et distorsion de 1'octaedre : 1'orbitale d xy occupee repousse les nuages
electroniques des ligands equatoriaux (L!~L 4 ) mais reste sans effet sur les ligands apicaux L 5 et L 6 qui se retrouvent done plus pres du metal.